<4R,5S>-4'-methyl-5'-phenyl-2'-oxazolidinon-3'-yl-(O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-2,3,6-trideoxy-β-L-xylo-hept-4-ulo-pyranosiduron)imide | 138666-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: <4R,5S>-4'-methyl-5'-phenyl-2'-oxazolidinon-3'-yl-(O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-2,3,6-trideoxy-β-L-xylo-hept-4-ulo-pyranosiduron)imide
• 英文别名: (4R,5S)-3-[(2R)-2-[(2R,5S,6R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-3-oxooxan-2-yl]propanoyl]-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 138666-94-1
• 化学式: C₂₅H₃₇NO₆Si
• 分子量: 475.657
• InChiKey: RUFNNNFXSXGIQP-AATLUGGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.07
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  82.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <4R,5S>-4'-methyl-5'-phenyl-2'-oxazolidinon-3'-yl-(O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-2,3,6-trideoxy-β-L-xylo-hept-4-ulo-pyranosiduron)imide 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 44.75h， 生成 O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-7-O-(tert-butyldimethylsilyl)-4-O-(4-nitrobenzoate)-2,3,6-trideoxy-β-L-galacto-heptopyranoside
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  <4R-<4α(2R^*,3R^*),5α>>-3-<3-(2-furanyl)-3-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 水 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 <4R,5S>-4'-methyl-5'-phenyl-2'-oxazolidinon-3'-yl-(O-tert-butyldimethylsilyl-2,6-dimethyl-2,3,6-trideoxy-β-L-xylo-hept-4-ulo-pyranosiduron)imide
  参考文献：
  名称：

  安沙霉素抗生素Macbecin I和除草霉素A的新方法。（+）-macbecin I的正式全合成

  摘要：

  已实现25和29的不对称合成，分别构成（+）-macbecin I（1）和除草霉素A（2）的立体化学复杂ansa链的C（3）–C（15）段。该方法的特征是呋喃-氢吡喃酮转化9→10，然后将取代基立体选择性地引入构象偏向的氢吡喃环10上，得到17。侧链17的延伸导致枢轴中间件22，该中间件被细化为25和29。25羧基末端的重新官能化提供了26，通过立体选择性地将芳基锂加到内醇30中转化为32。32的结构通过将其转化为34来建立，该结构是Baker 1的总合成中的高级中间体，从而完成了光学纯（+）-macbecin I（1）的形式合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01107-2

文献信息

• A formal total synthesis of (+)-macbecin I
  作者：Stephen F. Martin、Jeffrey A. Dodge、Laurence E. Burgess、Michael Hartmann

  DOI：10.1021/jo00030a007

  日期：1992.2

  A 21-step asymmetric synthesis of 23, which possesses the aryl subunit and the C(9)-C(21) segment of the stereochemically complex ansa chain of (+)-macbecin I (1), has been achieved. The subsequent conversion of 23 into 25, which was an advanced intermediate in Baker's total synthesis of 1, constitutes a formal synthesis of 1.