methyl 2-(o-iodobenzyl)-4-oxo-pentanoate | 290818-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(o-iodobenzyl)-4-oxo-pentanoate
• 英文别名: methyl 2-(2-iodobenzyl)-4-oxopentanoate；Methyl 2-[(2-iodophenyl)methyl]-4-oxopentanoate
• CAS: 290818-02-9
• 化学式: C₁₃H₁₅IO₃
• 分子量: 346.165
• InChiKey: XKAAVNKUYUETRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(o-iodobenzyl)-4-oxo-pentanoate 在 六甲基磷酰三胺 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 samarium diiodide 、 potassium carbonate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 methyl (2SR,4RS,4aSR)-4-hydroxy-4-methyl-8-(2-methylpropen-1-yl)-1,2,3,4,4a,7-hexahydro-naphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过二碘化钐诱导的环化反应制备高度取代的苯并环辛醇衍生物。

  摘要：

  一系列被各种苯乙烯亚单元适当取代的 γ-氧代酯经历了二碘化钐诱导的 8-endo-trig 环化。这些通过钐羰基的反应的效力、区域选择性和立体选择性在很大程度上取决于被攻击的烯烃部分的取代模式。中间体有机钐质子化的立体选择性也受底物结构特征的影响。这项系统研究表明，烯烃和酮亚基表现出的空间和电子因素对于这些环化反应的结果非常重要，这些环化反应导致高度取代的苯并环辛醇衍生物。在特殊情况下，已观察到 7-exo-trig 环化成环庚醇衍生物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.141
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-(2-iodobenzyl)-2-methyl-2-trimethylsiloxycyclopropane carboxylate 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 生成 methyl 2-(o-iodobenzyl)-4-oxo-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内钯催化的芳基碘化物加到羰基上的立体选择性合成三环化合物。

  摘要：

  从具有邻碘苄基的γ-酮酸酯开始，我们研究了钯催化的环化过程，该过程立体选择性地产生了中等至极好的收率的双环和三环化合物。四种X射线晶体结构分析明确定义了关键环化产物的结构。前体化合物的相对构型基本上转移到产物的相对构型，并且新生成的环己烷环中形成的羟基相对于甲氧基羰基始终处于反式排列。提出了一种过渡态模型来解释观察到的立体化学结果。该钯催化的Barbier型反应需要将钯（II）还原回到钯（0），这显然是通过本发明的三乙胺实现的。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.118

文献信息

• Scope and Limitations of Samarium Diiodide Induced Cyclizations of Alkenyl-Substituted γ-Keto Esters to Benzannulated Cyclooctanol Derivatives
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Jakub Saadi

  DOI：10.1055/s-0029-1217520

  日期：2009.8

  moderate to excellent stereoselectivities. The obtained results demonstrate the influence ofsteric and electronic factors on the regio- and stereoselectivity of ketyl-alkene cyclizations. Stilbenyl-substituted derivatives can cyclize either to cyclooctanol or to cycloheptanol derivatives depending on the substitution pattern at the carbonyl group.

  合成了一系列带有各种烯基取代基的 γ-酮酯，并进行了二碘化钐介导的 8-endo-trig 酮基-烯烃偶联反应。以良好的产率和中等至优异的立体选择性获得了高度取代的苯并环辛醇衍生物。所得结果证明了空间和电子因素对酮基-烯烃环化的区域和立体选择性的影响。芪基取代的衍生物可以环化成环辛醇或环庚醇衍生物，这取决于羰基上的取代模式。
• Khan, Faiz Ahmed; Czenvonka, Regina; Reissig, Hans-Ulrich, European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 21, p. 3607 - 3617
  作者：Khan, Faiz Ahmed、Czenvonka, Regina、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• Competition between Novel 8- endo-dig and 6- trig Cyclizations of Samarium Ketyls Leading either to Benzannulated Cyclooctene or to Hexahydronaphthalene Derivatives
  作者：Erathodiyil Nandanan、Chimmanamada U Dinesh、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00353-7

  日期：2000.6

  Ketoesters 3a-3h with an alkynylaryl substituent were prepared by standard methods starting from siloxycyclopropanes 6a and 6b. Their reactions with 2.2 equiv. of samarium diiodide in the presence of hexamethyl phosphoramide either produced benzannulated cyclooctenol derivatives 4b (or lactone 9), 4f, 4g, and 4h or hexahydronaphthalene derivatives 5a, 5c, and 5d. The competition between 8-endo-dig and 6-trig cyclizations strongly depends on the substitution pattern of 3. Plausible explanations for this competition and of the diastereoselectivity observed are presented in this paper. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.