1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-lyxo-hex-1-enitol | 55721-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-2-hydroxy-D-galactal；[(2R,3S,4S)-3,4,5-tribenzoyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 55721-08-9
• 化学式: C₃₄H₂₆O₉
• 分子量: 578.575
• InChiKey: HHNQKUIYTNDYHW-CCNCKIRNSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  711.3±49.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-lyxo-hex-1-enitol 、 异丙醇 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到Benzoic acid (2S,6S)-6-isopropoxy-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of Chiral Pyranones from Carbohydrates

  摘要：

  具有D-阿拉伯糖构型（1a、b）的2-酰氧基糖苷（2-O-酰基-1,5-脱水己-1-烯醇）在0-5°C下与醇类发生高度立体选择性反应，生成（2S, 6S）-6-酰氧甲基-2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-酮2，并伴有呋喃醛副产物3。对于具有D-来苏糖（1c、d）或L-来苏糖（4）构型的2-酰氧基糖苷，反应在-20°C下容易发生，生成所需的吡喃酮2或5，而不生成呋喃醛。在乙缩醛键的形成过程中，所有反应均表现出对β-异构体的高度立体选择性，但三-O-苯甲酰衍生物1d与甲醇的反应除外。与之前报道的方法相比，该方法能够以更高的产率和更短的路线合成手性吡喃酮。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27741
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-galactopyranosyl bromide 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydride 作用下， 以93%的产率得到1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  A Method for the Syntheses of Enopyranosides

  摘要：

  六甲基磷酸三酰胺（HMPA）中的氢化钠（NaH）作为一种经济、高效的试剂被引入到从相应的卤代或对甲苯磺酰基吡喃糖苷生成 1,2- 或 5,6- 烯吡喃糖苷的过程中。与 NaH/DMF 相比，NaH/HMPA 具有以下几个优点：即使从立体受阻的卤化物和对甲苯磺酸盐中也能生成高产率的消除产物。

  DOI：

  10.2174/157017809787893109

文献信息

• Alternative syntheses and related N.M.R. studies of precursors for internal β-d-galactopyranosyl residues in oligosaccharides, allowing chain extension at O-4
  作者：Pavol Kováč、Richard B. Taylor

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80276-8

  日期：1987.9

  was cleaved with DCMME to give the corresponding glycosyl chloride (20). The same sequence of reactions involving 1,2,3,6-tetra-O-benzoyl-alpha-D-galactopyranose and 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-alpha-D-galactopyranosyl bromide afforded O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-beta-D-galactopyranosyl)-(1----4)-2,3,6-tri-O - benzoyl-alpha-D-galactopyranosyl chloride, which can be used to construct in an oligosaccharide the

  由甲基2,3,6-三-O-苯甲酰基-4-O-制备2,3,6-三-O-苯甲酰基-4-O-（溴乙酰基）-α-D-吡喃半乳糖基氯（5） （溴乙酰基）-α-或-β-D-吡喃半乳糖苷通过在氯化锌存在下用二氯甲基甲基醚（DCMME）裂解而形成。5与三甲基2,3,6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖苷缩合的三氟甲磺酸银（三氟甲磺酸盐）给出相应的β-连接的二糖，将其进行O-去（溴乙酰基）化并缩合所得的二糖亲核体用5.将得到的β-连接的三糖脱保护，得到（1-4）-β-连接的D-半乳糖三糖的甲基β-糖苷。将化合物5高产率地转化为相应的1-O-β-乙酰基衍生物，将其与硫脲进行O-去（溴乙酰基）化，得到结晶的1-O-乙酰基-2,3，6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖（9）。9与5的缩合反应生成O- [2,3,6-三-O-苯甲酰基-4-O-（溴乙酰基）-β-D-吡喃半乳糖基]-（1 ---- 4）-1-O-乙酰基将-2
• Sodium hydride/hexamethylphosphoric triamide: a new and efficient reagent towards the synthesis of protected 1,2- and 5,6-enopyranosides
  作者：Khalid Mohammed Khan、Shahnaz Perveen、Syed Tasadaque Ali Shah、Mohammed Saleh Shekhani、Wolfgang Voelter

  DOI：10.1039/b010196f

  日期：——

  A new method for the elimination of hydrogen halides and p-toluenesulfonic acid from sugar moieties using sodium hydride (NaH) in hexamethylphosphoric triamide (HMPA) at room temperature is reported. NaH/HMPA has several advantages compared to NaH/DMF: elimination products are produced in high yields even from sterically hindered starting materials, and not only from halides, but also tosylates.

  消除...的新方法 卤化氢 和 对甲苯磺酸 从糖部分使用 氢化钠 （NaH）在 六甲基磷酸三酰胺报告了室温下的（HMPA）。与NaH / DMF相比，NaH / HMPA具有多个优点：消除产物即使从位阻起始原料中也不仅从卤化物，也可以甲苯磺酸盐。
• Synthesis and Utility of 2-(Benzoyloxyimino)-2-deoxy-.ALPHA.-D-lyxo-hexopyranosyl Bromide as a Novel .ALPHA.-D-Talosaminide Building Block.
  作者：Eisuke KAJI、Yumiko OSA、Keiko TAKAHASHI、Shonosuke ZEN

  DOI：10.1248/cpb.44.15

  日期：——

  A novel α-D-talosaminyl donor, 2-(benzoyloxyimino)-2-deoxy-α-D-lyxo-hexopyranosyl bromide has been synthesized in a total yield of 32% over 6 steps from D-galactose. The utility of the donor was evaluated for the elaboration of α-D-TalNAc-(1→6)-α-D-Gal, α-D-TalNAc-(1→6)-α-D-Glc, and α-D-TalNAc-(1→3)-L-serine derivatives by a simple 3-step sequence, comprising α-selective glycosylation of appropriately protected acceptors of D-galactose, D-glucose, and L-serine, talo-selective hydroboration of the oxyimino function to an amino group, and N-acetylation.

  一种新型的 α-D-talosaminyl 供体，2-(苯甲酰氧基亚氨基)-2-脱氧-α-D-来苏己吡喃糖溴化物，通过 6 个步骤从 D-半乳糖合成，总产率为 32%。通过简单的 3 步序列，评估了该供体在制备 α-D-TalNAc-(1→6)-α-D-Gal、α-D-TalNAc-(1→6)-α-D-Glc 和 α-D-TalNAc-(1→3)-L-丝氨酸衍生物方面的实用性、包括对 D-半乳糖、D-葡萄糖和 L-丝氨酸的适当保护受体进行α-选择性糖基化，将氧基亚氨基功能与氨基进行talo-选择性氢硼化，以及 N-乙酰化。
• A Method for the Syntheses of Enopyranosides
  作者：Khalid Khan、Shahnaz Perveen、Raed Al-Qawasmeh、Mohammed Shekhani、Syed Ali Shah、Wolfgang Voelter

  DOI：10.2174/157017809787893109

  日期：2009.4.1

  Sodium hydride (NaH) in hexamethylphosphoric triamide (HMPA) has been introduced as an economical and efficient reagent towards the creation of 1,2- or 5,6-enopyranosides from the corresponding halogenated or tosylated pyranosides. NaH/HMPA has several advantages compared to NaH/DMF: elimination products are produced in high yields even from sterically-hindered halides as well as tosylates.

  六甲基磷酸三酰胺（HMPA）中的氢化钠（NaH）作为一种经济、高效的试剂被引入到从相应的卤代或对甲苯磺酰基吡喃糖苷生成 1,2- 或 5,6- 烯吡喃糖苷的过程中。与 NaH/DMF 相比，NaH/HMPA 具有以下几个优点：即使从立体受阻的卤化物和对甲苯磺酸盐中也能生成高产率的消除产物。
• Convenient Synthesis of Chiral Pyranones from Carbohydrates
  作者：Griselda M. De Fina、Oscar Varela、Rosa M. de Lederkremer

  DOI：10.1055/s-1988-27741

  日期：——

  2-Acyloxyglycals (2-O-acyl-1,5-anhydrohex-1-enitols) having a D-arabino configuration (1a, b) react highly stereoselectively with alcohols in the presence of a stoichiometric amount of tin(IV) chloride at 0-5°C to (2S, 6S)-6-acyloxymethyl-2-alkoxy-2H-pyran-3 (6H)-ones 2 together with furaldehyde by-products 3. In the case of 2-acyloxyglycals having a D-lyxo (1c, d) or an L-lyxo (4) configuration, reaction occurs readily at - 20°C to form the desired pyranones 2 or 5 without the formation of furaldehydes. All reactions showed high stereoselectivity for α-anomers in the formation of the acetal linkage, except the reaction of the tri-O-benzoyl derivative 1d with methanol. The method reported allows the synthesis of chiral pyranones in higher yield and by a shorter route than the previously reported methods.

  具有D-阿拉伯糖构型（1a、b）的2-酰氧基糖苷（2-O-酰基-1,5-脱水己-1-烯醇）在0-5°C下与醇类发生高度立体选择性反应，生成（2S, 6S）-6-酰氧甲基-2-烷氧基-2H-吡喃-3（6H）-酮2，并伴有呋喃醛副产物3。对于具有D-来苏糖（1c、d）或L-来苏糖（4）构型的2-酰氧基糖苷，反应在-20°C下容易发生，生成所需的吡喃酮2或5，而不生成呋喃醛。在乙缩醛键的形成过程中，所有反应均表现出对β-异构体的高度立体选择性，但三-O-苯甲酰衍生物1d与甲醇的反应除外。与之前报道的方法相比，该方法能够以更高的产率和更短的路线合成手性吡喃酮。