2-ethynyl-2',6-dimethyl-1,1'-biphenyl | 1510682-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethynyl-2',6-dimethyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-Ethynyl-3-methyl-2-(2-methylphenyl)benzene
• CAS: 1510682-02-6
• 化学式: C₁₆H₁₄
• 分子量: 206.287
• InChiKey: BFSJINLOUTWQED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl-2',6-dimethyl-1,1'-biphenyl 在 silver hexafluoroantimonate 、 C₄₂H₆₅AuClN₄P⁽²⁺⁾*2BF₄^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 4,5-dimethylphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  双（环丙烯）膦：合成，反应性和应用

  摘要：

  据报道，制备一组双（环丙烯）取代的膦的简单方法。由于它们的修饰性质，这些配体表现出出色的π受体特性。还研究了配体取代基图案对其衍生的金属配合物的催化活性的影响。尽管直接与磷原子连接的空间要求的联芳基似乎促进了基本步骤（例如产物从催化剂中释放），但环丙烯单元上的长链二烷基氨基基团最大程度地提高了催化剂的溶解度，因此允许使用典型的非极性溶剂，例如甲苯。重要的是，所有制备的新配体都可以在空气中轻松处理。最后，证明了新制备的双膦膦在氢芳基化反应中的影响。尤其是，[b ]呋喃烷和天然存在的萘衍生物，例如CalanquinoneC。

  DOI：

  10.1002/chem.201601759
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基苯甲腈 在 四(三苯基膦)钯 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-ethynyl-2',6-dimethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  金催化抗衡阴离子的工业视角：就“配体效应”而言被低估了

  摘要：

  的各种公知的试验反应，代表金催化中的关键反应性模式的转换中，通过GC分析11 H NMR。这项研究的重点是建立一种战略方法，以期在催化剂优化过程中考虑配体影响和抗衡阴离子的影响，包括从工业角度出发。这项研究显示了抗衡阴离子的优势，这一优势迄今为止在大多数常规筛选中都被忽略。此外，剧烈的底物依赖性变得明显，即使底物的微小变化也已经可以强烈影响催化活性并改变最佳的抗衡阴离子或配体。基于收集的数据，提出了一种有效筛选特定底物的战略概念，该概念可作为均相金催化中催化剂优化的重要指导。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800233

文献信息

• An Industrial Perspective on Counter Anions in Gold Catalysis: On Alternative Counter Anions
  作者：Jasmin Schießl、Jürgen Schulmeister、Angelino Doppiu、Eileen Wörner、Matthias Rudolph、Ralf Karch、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201800629

  日期：2018.10.18

  counter anions was investigated by means of a variety of well‐known test reactions representing the key reactivity patterns of homogeneous gold catalysis, the catalytic activity was monitored by GC and 1H NMR. As previously reported, the counter anion influence is usually more pronounced than the corresponding ligand effect. Due to this, the study is focused on the investigation of counter anions so far

  通过多种代表均相金催化关键反应模式的众所周知的测试反应，研究了多用途抗衡阴离子的比较，并通过GC和1 H NMR监测了催化活性。如前所述，抗衡阴离子的影响通常比相应的配体效应更为明显。因此，本研究的重点是迄今为止对均金催化反应的研究中还没有包括的抗衡阴离子的研究。使用到目前为止被忽略的抗衡阴离子（BAr F 4）-，[B（C 6 F 5）4 ] -，[Al（OC（CF 3）3）4 ] -和[B（C 6 F 5）3（OAc F）] -表现出超过或至少与常用抗衡阴离子相似的催化活性。抗衡阴离子的广泛使用在将来有关金催化中的催化剂优化方面可发挥重要作用。
• Polycationic Ligands in Gold Catalysis: Synthesis and Applications of Extremely π-Acidic Catalysts
  作者：Javier Carreras、Gopinadhanpillai Gopakumar、Liangu Gu、Ana Gimeno、Pawel Linowski、Jekaterina Petuškova、Walter Thiel、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/ja411146x

  日期：2013.12.18

  Very often ligands are anionic or neutral species. Cationic ones are rare, and, when used, the positively charged groups are normally appended to the periphery of the ligand. Here, we describe a dicationic phosphine with no spacer between the phosphorus atom and the two positively charged groups. This structural feature makes its donor ability poorer than that of phosphites and only comparable to extremely

  配体通常是阴离子或中性物质。阳离子基团很少见，使用时，带正电的基团通常附加到配体的外围。在这里，我们描述了一种在磷原子和两个带正电荷的基团之间没有间隔基的双阳离子膦。这种结构特征使其供体能力比亚磷酸盐差，只能与剧毒或自燃化合物如 PF3 或 P(CF3)3 相媲美。通过利用这些特性，开发了一种新的 Au 催化剂，显示出显着增强的激活 π 系统的能力。这已被用于合成空间位阻非常大且天然存在的 4,5-二取代菲。本方法有望适用于许多其他过渡金属催化转化的开发和改进，这些转化受益于极强的 π 受体配体。已通过密度泛函计算探索了选定催化转化的机制。