1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carboxylic acid | 173346-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carboxylic acid
• 英文别名: Hdpf；cyclopenta-1,4-diene-1-carboxylic acid;cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;iron(2+)
• CAS: 173346-69-5
• 化学式: C₂₃H₁₉FeO₂P
• 分子量: 414.223
• InChiKey: HKVXXIBRHTWUDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carboxylic acid 、 三羟甲基氨基甲烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 以56%的产率得到1'-(diphenylphosphanyl)-1-[N-(tris(hydroxymethyl)methyl)carbamoyl]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  芳烃-钌配合物与带有极性羟基烷基的膦基二茂铁甲酰胺 - 合成、分子结构和催化在烯丙醇氧化还原异构化为羰基化合物中的应用

  摘要：

  Ph2P-fc-CONHCH2CH2OH (1, fc = ferrocene-1,1'-diyl) 及其新合成的同系物 Ph2P-fc-CONHCH(CH2OH)2 (2) 和 Ph2P-fc-CONHC(CH2OH)3 (3) )，转化为一系列 (η6-芳烃) 钌配合物 [(η6-芳烃)RuCl2(L-κP)] 5–7，其中芳烃是苯、对伞花烃和六甲苯，L = 1–3。所有化合物均通过多核 NMR 和 IR 光谱、质谱和元素分析进行​​表征。通过单晶X射线衍射分析确定了2、3、3O（由3氧化产生的氧化膦）、5c·CH2Cl2和6c·Et2O的分子结构。钌配合物被进一步评估为烯丙醇氧化还原异构化为羰基化合物的催化剂。复合物 [(η6-p-cymene)RuCl2(1-κP)] (5b) 被证明是一种特别有吸引力的催化剂，既容易获得又具有催化活性。具有未取代双键的底物在 1,2-二氯乙烷（0

  DOI：

  10.1002/ejic.201200733
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 1,1'-(ferrocenediyl)phenylphosphine 、 二氧化碳 在 phenyllithium 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 水 为溶剂， 以71%的产率得到1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  1' - （二苯基膦）二茂铁酸及其P氧化物和甲基酯的合成，表征，晶体结构和电化学

  摘要：

  所述二茂铁衍生物（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 2）的Fe（η 5 -C 5 H ^ 4 COOH）（3），一个潜在的混合膦配体与heteroannular软硬供体基团，在71％产率合成从1 -苯基-1-磷[1]二茂铁oph烷通过与苯基锂开环，然后与二氧化碳反应并酸化。用过氧化氢氧化3和用重氮甲烷酯化分别得到衍生物氧化膦4和甲酯5。通过IR，UV / vis，MS和NMR光谱对新化合物进行表征，通过选择性1 H { 1 H}解耦，1 H，1 H-COSY，13 C HMQC和n分配1 H NMR光谱APT的J（P，C）。的固态结构3 - 5通过单晶X射线衍射来确定。的伏安测量3 - 5以及乙腈中的相关单取代衍生物表明，膦首先被氧化为相应的二茂铁衍生物，然后这些分子便经历了分子内电子从膦基转移到铁的反应，生成的物质立即通过进一步的电化学和/或化学氧化作用稳定化为得到氧化膦。第二个独立

  DOI：

  10.1021/om950528q
• 作为试剂：
  描述：

  甲基碘化镁 、 (E)-3-cyclohexyl-2-propen-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carboxylic acid 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 50.0h， 以76%的产率得到3-cyclohexyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Copper-Mediated Allylic Substitution with Grignard Reagents Employing a Chiral Reagent-Directing Leaving Group

  摘要：

  利用邻二苯基膦酰二茂铁羧酸酯（邻DPPF）体系作为平面手性试剂导向离去基团，实现了铜介导的烯丙基取代格氏试剂的对映体选择性。通过对反应参数的精心优化，获得了极佳的区域选择性和高达 95% ee 的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831247

文献信息

• Group-12 metal complexes with isomeric 1-(diphenylphosphino)-1′-[N-(pyridylmethyl)carbamoyl]ferrocenes: coordination polymers vs. finite multinuclear coordination assemblies
  作者：Janett Kühnert、Ivana Císařová、Martin Lamač、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/b719334c

  日期：——

  The isomeric ferrocene phosphine-carboxamides, 1-(diphenylphosphino)-1'-[N-(2-pyridyl)-methyl]carbamoyl}ferrocene (1) and 1-(diphenylphosphino)-1'-[N-(4-pyridyl)methyl]carbamoyl}ferrocene (2) have been studied as ligands in group-12 metal bromide complexes. The reactions of 1 with CdBr2 x 4H2O and HgBr(2) at 1:1 mole ratio gave the discrete tetracadmium complex [Cd2(micro-Br)2(-1kappa2O,N2)2[micro-1kappa2O

  异构二茂铁膦膦酰胺，1-（二苯基膦基）-1'-[N-（2-吡啶基）-甲基]氨基甲酰基}二茂铁（1）和1-（二苯基膦基）-1'-[N-（4 -吡啶基）甲基]氨基甲酰基}二茂铁（2）已作为第12族金属溴化物配合物中的配体进行了研究。1与CdBr2 x 4H2O和HgBr（2）的摩尔比为1：1的反应给出了离散的四镉络合物[Cd2（micro-Br）2（-1kappa2O，N2）2 [micro-1kappa2O，N2：2kappaP-（C5H4N ）CH2NHC（O）fcPPh2-C dBr3] 2]（7; fc =二茂铁-1,1'-二基）和卤代桥二聚体[[Hg（micro-Br）Br（-kappaP）] 2]（8 ）， 分别。在乙酸的存在下， -1系统提供了两性离子络合物，特征为质子化的1作为P-单齿供体，[CdBr3 [Ph2PfcC（O）NHCH2（ H）-kappaP]]
• Heterometallic Transition‐Metal Complexes Based on 1‐Carboxy‐1′‐(diphenylphosphanyl)ferrocene, (tmeda/pmdta)Zinc(II), and Gold(I) Units
  作者：Janett Kühnert、Petra Ecorchard、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.200800529

  日期：2008.11

  reaction of Hdpf (1) Hdpf = (η 5 -C 5 H 4 CO 2 H)(η 5 -C 5 H 4 PPh 2 )Fe) with [(tht)AuCl] (13) (tht = tetrahydrothiophene) gave [(Hdpf)AuCl] (14). Treatment of 3, 7, and 10 with 13 produced trimetallic [L n M(X)(O 2 CfcPPh 2 )-AuCl}] L n M = [Ti], X = Me (15); L n M = (pmdta)Zn, X = Cl (16)} or [(tmeda)Zn(O 2 CfcPPh 2 )AuCl} 2 ] (17). Heptametallic complexes were accessible by the reaction of

  Zn II 和 Ti IV 羧酸盐的合成 [L n M(O 2 CfcPPh 2 ) 2 ] L n M = (tmeda)Zn (3); L n M = (pmdta)Zn (8)；L n M = [Ti] (12); fc = (η 5 -C 5 H 4 ) 2 Fe；tmeda = N,N,N',N'-四甲基乙二胺；pmdta = 1,1,4,7,7-五甲基-二乙三胺；[Ti] = (η 5 -C 5 H 5 ) 2 Ti} 和 [L n M(X)(O 2 C-fcPPh 2 )] L n M = (pmdta)Zn, X = Cl (7); 报告了 L n M = [Ti]，X = Me (10)}。Hdpf (1) Hdpf = (η 5 -C 5 H 4 CO 2 H)(η 5 -C 5 H 4 PPh 2 )Fe) 与[(tht)AuCl] (13) (tht = 四氢噻吩)的反应得到
• Heterodinuclear Arene Ruthenium Complexes Containing a Glycine-Derived Phosphinoferrocene Carboxamide: Synthesis, Molecular Structure, Electrochemistry, and Catalytic Oxidation Activity in Aqueous Media
  作者：Jiří Tauchman、Bruno Therrien、Georg Süss-Fink、Petr Štěpnička

  DOI：10.1021/om3002087

  日期：2012.5.28

  respect to each other. All complexes showed high activity for the catalytic oxidation of secondary alcohols with tert-butyl hydroperoxide to give ketones in aqueous media. The most active catalyst was obtained from the neutral p-cymene complex 4b, showing a catalytic turnover frequency of 13 200 h–1 at room temperature for the oxidation of 1-phenylethanol at a substrate/catalyst ratio of 100 000.

  三个系列异双核钌-铁复合物的已被从合成（η 6 -arene）二氯化钌二聚体和包含基于甘氨酸-甲酰氨基取代基phosphinoferrocene配体。中性配合物[（η 6 -arene）的RuCl 2（PH 2 PfcCONHCH 2 CO 2 ME-κ P）]（4，芳烃=苯（一），p -cymene（b），六甲基苯（Ç）; FC =二茂铁-1,1'-二基）由的[（η桥裂解反应得到的6 -arene）的RuCl 2 ] 2的Ph 2在氯仿溶液中的PfcCONHCH 2 CO 2 Me（1）。络合物[（η 6 - p -cymene）的RuCl 2（PH 2 PfcCONHCH 2 CONH 2 -κ P）]（图6b）在pH相同的方式合成2 PfcCONHCH 2 CONH 2（3）; [（η的制备6 - p的RuCl -cymene）2（PH 2 PfcCONHCH 2 CO 2 H-κ
• Preparation, coordination and catalytic use of planar-chiral monocarboxylated dppf analogues
  作者：Martin Lamač、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/b901262a

  日期：——

  acid (Hdpc), has been synthesised in racemic form and resolved into enantiomers via esters with D-glucose diacetonide ((Rp)- and (Sp)-3). (Rp)-Hdpc was further converted to a series of N-substituted amides that were studied as ligands for Pd-catalysed enantioselective allylic alkylation of racemic (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl acetate or ethyl carbonate with malonate esters, showing high activity and

  仅具有平面手性，1'的新型极性DPPF衍生物，1,2-双（二苯基膦基） -二茂铁-1-羧酸（HDPC），已被外消旋形式合成并拆分成的对映体通过用酯d -葡萄糖二丙酮化合物（（ř p）-和（S p）-3）。（R p）-HDPC进一步转化为一系列N-取代的酰胺，这些酰胺已作为Pd催化的外消旋对映选择性烯丙基烷基化的配体进行了研究（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯或碳酸与丙二酸酯的乙酯，显示出高活性和良好的对映选择性（高达10:90）。与结构数据（X射线衍射和溶液NMR）对（η催化结果相关3 -烯丙基）合钯（II）络合物（[R p [钯（η - ）3 -1,3-PH 2 Ç 3 ħ 3）的Fe（η 5 -C 5 H ^ 3 -1-（C（O）NHCH 2 PH）-2-（PPH 2 -κ P））（η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 2 -κ P）} ] ClO 4（16）作为合理的反
• Synthesis of Phosphanylferrocenecarboxamides Bearing Guanidinium Substituents and Their Application in the Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling of Boronic Acids with Acyl Chlorides
  作者：Hana Charvátová、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1002/ejic.201600461

  日期：2017.1.10

  palladium(II) precursor and the phosphanylferrocene ligand were evaluated as catalysts for the coupling of boronic acids with acyl chlorides to give ketones in an aqueous biphasic system. The coupling reaction proceeded best with a simple catalyst formed from Pd(OAc)2 and ligand 2, which (at 0.2 mol-% Pd loading) produced substituted benzophenones from benzoyl chlorides and benzeneboronic acids in very good

  带有极性胍取代基的膦酰二茂铁供体，即酰基胍氯化物 [Ph2PfcCONHC(NH2)NH2]Cl (1) 和酰氨基胍氯化物 [Ph2PfcCONHCH2CH2NHC(NH2)NH2]Cl (2; fc = ferrocene-1),1已经制备和表征。作为功​​能性磷烷供体，它们被用于合成带有 2-[(二甲氨基)甲基-κN]苯基-κC1 (LNC) 和 η3-烯丙基支持配体 [(LNC)PdCl(L-κP)] 和[(η3-C3H5)PdCl(L-κP)]（L = 1 和 2），分别。这些确定的配合物以及它们从各自的钯 (II) 前体和磷酰二茂铁配体原位生成的替代物被评估为用于将硼酸与酰氯偶联以在水性双相体系中生成酮的催化剂。偶联反应在由 Pd(OAc)2 和配体 2 形成的简单催化剂下进行得最好，该催化剂（在 0.2 mol-% Pd 负载下）从苯甲酰氯和苯硼酸中以非常好的产率产生取代的二苯甲酮。These