1-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1,2-butadiene | 1207177-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1,2-butadiene
• 英文别名: rac-dimethyl(phenyl)(3-phenylbuta-1,2-dien-1-yl)silane
• CAS: 1207177-12-5
• 化学式: C₁₈H₂₀Si
• 分子量: 264.442
• InChiKey: LJJJKQWRZGUXCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  magnesium,ethynylbenzene,bromide 在 α,α,α-三联吡啶 、 草酰氯 、 NiBr2*diglyme 、 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.66h， 生成 1-(dimethylphenylsilyl)-3-phenyl-1,2-butadiene
  参考文献：
  名称：

  镍催化的 C(sp2)–C(sp3) 交叉偶联从外消旋 α-甲硅烷基化炔丙溴化物开始对映聚合和区域选择性合成艾伦基硅烷

  摘要：

  报道了通过对映聚合镍催化交叉偶联从外消旋 α-甲硅烷基化炔丙基溴化物直接合成对映体富集的丙二烯基硅烷。高区域选择性由庞大的甲硅烷基控制，并且 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键的形成仅发生在炔丙基亲电试剂的 γ 位。由手性 Pybox 配体诱导的对映选择水平适中。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00112

文献信息

• Synthesis of functionalised β-lactones via silylcarbocyclisation/desilylation reactions of propargyl alcohols
  作者：Laura Antonella Aronica、Caterina Mazzoni、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.112

  日期：2010.1

  alkynol characterised by two alkyl groups on the propargyl carbon atom, significant amounts of the aldehydes were observed for secondary alcohols. In these cases, the use of ortho-substituted arylsilanes improved the chemoselectivity towards the α-methylene-β-lactones. Such molecules were then successfully converted into α-methylaryl-β-lactones by a fluoride-induced rearrangement of the aryl group that migrates

  通过有效的铑催化的甲硅烷基碳环化反应，从炔丙基醇开始制备官能化的β-内酯。使用DBU作为碱，位阻醇和/或氢硅烷，可以高收率和完全的立体选择性进行此过程。否则，发生甲硅烷基甲酰化竞争反应，得到具有完全区域选择性的3-羟基-2-[（芳基二甲基甲硅烷基）亚甲基]烷基。确实，尽管α-（芳基二甲基甲硅烷基亚甲基）-β-内酯仅从炔丙基碳原子上具有两个烷基的炔醇开始生成，但对于仲醇却观察到大量的醛。在这些情况下，使用邻位取代的芳基硅烷改善了对α-亚甲基-β-内酯的化学选择性。然后，这些分子通过氟化物诱导的芳基的重排成功地转化为α-甲基芳基-β-内酯，芳基从硅迁移到碳并保留构型。
• Enantioconvergent and Regioselective Synthesis of Allenylsilanes by Nickel-Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Cross-Coupling Starting from Racemic α-Silylated Propargylic Bromides
  作者：Yan Xu、Hong Yi、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00112

  日期：2021.7.26

  A direct synthesis of enantioenriched allenylsilanes from racemic α-silylated propargylic bromides by an enantioconvergent nickel-catalyzed cross-coupling is reported. The high regioselectivity is governed by the bulky silyl group, and the C(sp2)–C(sp3) bond formation occurs exclusively at the γ-position of the propargyl electrophile. The level of enantioselection induced by a chiral Pybox ligand is

  报道了通过对映聚合镍催化交叉偶联从外消旋 α-甲硅烷基化炔丙基溴化物直接合成对映体富集的丙二烯基硅烷。高区域选择性由庞大的甲硅烷基控制，并且 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键的形成仅发生在炔丙基亲电试剂的 γ 位。由手性 Pybox 配体诱导的对映选择水平适中。