双(环戊二烯)氯化锆氘化物 | 80789-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 双(环戊二烯)氯化锆氘化物
• 英文名称: bis(cyclopentadienyl)zirconium chloride deuteride
• 英文别名: deuterated Schwartz’s reagent；Cp₂Zr(D)Cl；bis(η5-cyclopentadienyl)chlorozirconium deuteride；(π-C5H5)2Zr(D)Cl；Schwartz reagent (zirconocene chloride deuteride)；chlorobis(cyclopentadienyl)deuterozirconium；zirconocene chloride deuteride；Schwartz reagent；Cp2Zr(2)HCl；zirconocene deutero chloride；deuterated Schwartz reagent；Shwartz reagent
• CAS: 80789-51-1
• 化学式: C₁₀H₁₁ClZr
• 分子量: 258.866
• InChiKey: PSYHEBZUPSHSKK-RCUQKECRSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(环戊二烯)氯化锆氘化物 、 丙烯基三苯基锡 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到2-deutero-2-propenyltriphenylstannane
  参考文献：
  名称：

  通过微波和红外光谱以及量子化学计算研究了2-丙烯基锗烷（烯丙基锗烷）的结构和构象性质。

  摘要：

  烯丙基锗烷的结构和构象性质已通过Stark和Fourier变换微波光谱，红外光谱和高级量子化学计算进行了研究。通过微波光谱法和红外光谱法研究了母体物质H2C = CHCH2GeH3，而仅通过红外光谱法研究了三种氘代物质，即H2C = CDCH2GeH3，H2C = CHCHDGeH3和H2C = CHCH2GeD3。围绕一个构象异构体的70Ge，72Ge和74Ge异构体分配了围绕sp2-sp3碳-碳键的基振动态和扭转振动的第一激发态的微波光谱。该旋转异构体具有对于C ＝ CC-Ge原子链的背斜排列。已指定了500-4000 cm（-1）范围内的气体的红外光谱。在微波和红外光谱中没有观察到除斜纹棉布以外的其他旋转异构体形式的证据。已经进行了几种不同的高级从头计算和密度泛函理论计算。这些计算表明，具有原子的C ＝ CC-Ge键的同上平面构象的较不稳定的形式可以与背斜形式并存。取决于计算程序，计算了平面上和背斜形式之间的能量差为5

  DOI：

  10.1021/jp044294c
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 lithium aluminium deuteride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以52%的产率得到双(环戊二烯)氯化锆氘化物
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烷基锆茂和芳基氯的交叉偶联

  摘要：

  烷基锆茂很容易通过烯烃与 Schwartz 试剂的氢化锆反应制备，在过渡金属催化的交叉偶联反应中是前景广阔但很少开发的伙伴。众所周知，烷基锆茂的低亲核性和潜在的 β-H 消除限制了它们在交叉偶联中的应用。在此，我们报告了烷基锆茂和芳基卤化物的第一个 Pd 催化的芳基-烷基交叉偶联。市售的N-杂环卡宾 (IPr) 作为钯催化剂的配体对于实现具有挑战性的过程至关重要。这种温和的协议不需要碱添加剂，并且可以容忍具有各种官能团和杂环的两个耦合伙伴的广泛范围。而且，末端和内烯烃都适用，后者经过“链式行走”，独家提供末端偶联产物。初步机理研究揭示了一种催化剂前活化途径，并由于 NHC 配体的空间位阻抑制了 β-H 消除。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200132
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二乙基-4-硝基苯甲酰胺 在 双(环戊二烯)氯化锆氘化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以70%的产率得到α-deuterio-4-nitro-benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用Cp 2 Zr（D）Cl从叔酰胺一步一步轻松地合成氘标记的醛

  摘要：

  氘标记的醛的合成通过使用市售的Cp 2 Zr（D）Cl还原酰胺以方便且简便的方式完成。反应进行迅速（约15分钟），产率高（70-99％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.030

文献信息

• Hydrido complexes of zirconium I. Preparation
  作者：P.C. Wailes、H. Weigold

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80281-8

  日期：1970.9

  Syntheses of (π-C5H5)2ZrH2 and of the new zirconium hydrides (π-C5H5)2Zr(H)Cl, (π-C5H5)2Zr(H)AlH4; (π-C5H5)2Zr(H)CH3 and [(π-C5H5)2ZrH]2O. (π-C5H5)2ZrH2 are described. Deuterides corresponding to all of the above hydrides have been prepared. In all of the compounds hydrido ligands bridge between neighbouring zirconium atoms so that the compounds are associated and relatively insoluble.

  的合成（π-C 5 H ^ 5）2 ZRH 2和新锆氢化物的（π-C 5 H ^ 5）2锆（H）氯，（π-C 5 H ^ 5）2锆（H）的AlH 4 ; （π-C 5 H ^ 5）2锆（H）CH 3和[（π-C 5 H ^ 5）2 ZRH] 2 O.（π-C 5 H ^ 5）2 ZRH 2被描述。已经制备了对应于所有上述氢化物的氘代。在所有化合物中，氢化物配体在相邻的锆原子之间架桥，从而使化合物缔合且相对不溶。
• Addition reactions of η3-allenyl/propargyl and η3-trimethylenemethane complexes of platinum and palladium
  作者：R.Todd Dunsizer、Vera M Marsico、Véronique Plantevin、Andrew Wojcicki

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01168-4

  日期：2003.1

  η3-allenyl/propargyl complexes of platinum and palladium with transition-metal hydrides and secondary amines and of η3-trimethylenemethane (η3-TMM) complexes of platinum with unsaturated electrophiles is presented. The reaction of [(PPh3)2Pt(η3-CH2CCPh)]OTf (1aOTf) with Cp(CO)2RuH affords the η3-allyl complex [(PPh3)2Pt(η3-CH2CHC(Ph)Ru(CO)2Cp)]OTf, whereas that of 1aOTf with Cp2Zr(Cl)H furnishes [(PPh3)2Pt(η3-CH2CHCHPh)]OTf

  摘要提出了铂和钯的η3-烯丙基/炔丙基配合物与过渡金属氢化物和仲胺的反应以及铂与不饱和亲电试剂的η3-三亚甲基甲烷（η3-TMM）配合物的反应的研究。[（PPh3）2Pt（η3-CH2CCPh）] OTf（1aOTf）与CP（CO）2RuH的反应提供了η3-烯丙基配合物[（PPh3）2Pt（η3-CH2CHC（Ph）Ru（CO）2CP）] OTf ，而具有CP2Zr（Cl）H的1aOTf则提供[（PPh3）2Pt（η3-CH2CHCHPh）] OTf（3OTf）。在后一反应中，CHPh氢的来源似乎是不定形的H2O，这是通过在用D2O和CP2Zr（Cl）H处理1aOTf时形成[（PPh3）2Pt（η3-CH2CHCDPh）] OTf来证明的。提出了可能形成3OTf的机制。仲胺R2NH（R = i-Pr或sec-Bu）与1aOT及其钯类似物1bOT反应，得到η3-（2-氨基烯丙基）络合物[（P
• Alkyl Rearrangement Processes in Organozirconium Complexes. Observation of Internal Alkyl Complexes during Hydrozirconation
  作者：Paul J. Chirik、Michael W. Day、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja9912022

  日期：1999.11.1

  the rate of isomerization. Pure σ-bonding ligands such as methyl and hydride promote rapid isomerization, whereas π-donor ligands inhibit β-H elimination and hence alkyl isomerization. For (η5-C5H5)2Zr(R)(Cl), internal alkyl complexes have been observed for the first time. The rate of isomerization depends on the length of the alkyl group: longer alkyl chains (heptyl, hexyl) isomerize faster than shorter

  (CpRn)2Zr(CH2CDR'2)(X)（CpRn = 烷基取代的环戊二烯基；R' = H，烷基；X = H、D、Me）形式的同位素标记的烷基二茂锆配合物发生烷基配体的异构化以及在环境条件下与溶液中的游离烯烃交换。增加 Cp 环上的取代会导致异构化反应变慢，但这些空间效应很小。相比之下，改变 X 对异构化速率有非常大的影响。纯 σ 键配体如甲基和氢化物促进快速异构化，而 π 供体配体抑制 β-H 消除，从而抑制烷基异构化。对于 (η5-C5H5)2Zr(R)(Cl)，首次观察到内部烷基配合物。异构化的速率取决于烷基的长度：更长的烷基链（庚基、己基）比短链（丁基）异构化得更快。已通过同位素标记和 1H、2H 和 13C NMR 实验的组合确定了瞬态中间物质。固体...
• Stereochemistry of Cyclopropane Formation Involving Group IV Organometallic Complexes
  作者：Charles P. Casey、Neil A. Strotman

  DOI：10.1021/ja030436p

  日期：2004.2.1

  phenylcyclopropanes 3a and 3b, both having cis deuterium. This stereochemical outcome requires inversion of configuration at the carbon bound to zirconium and is consistent with a "W-shaped" transition state structure for cyclopropane formation. In a Kulinkovich hydroxycyclopropanation, trans-3-deutero-1-methyl-cis-2-phenyl-1-cyclopropanol (5) was formed stereospecifically from Ti(O-i-Pr)(4), ethyl acetate

  (Z)-HDC=CHCH(OCH(3))C(6)H(5) (1) 与 Cp(2)Zr(D)Cl 和 BF(3).OEt(2) 的反应得到苯基环丙烷3a 和 3b，都具有顺式氘。这种立体化学结果需要在与锆结合的碳处发生构型反转，并且与环丙烷形成的“W 形”过渡态结构一致。在 Kulinkovich 羟基环丙烷化反应中，反式-3-氘-1-甲基-顺-2-苯基-1-环丙醇 (5) 由 Ti(Oi-Pr)(4)、乙酸乙酯、EtMgBr 和反式-β 立体定向形成- 氘代苯乙烯。这种立体化学需要在与钛结合的碳上保留构型，并且与碳-钛键在与钛配位的羰基上的正面攻击一致。在 de Meijere 环丙胺合成中，N 的 3:1 混合物，N-二甲基-N-(反-3-氘-反-2-苯基环丙基)胺(6a)和N，N-二甲基-N-(顺-3-氘-顺-2-苯基环丙基)胺(6b)是由 Ti(Oi-Pr)(4)、DMF、格氏试剂和
• Whinnery Jr., LeRoy L.; Henling, Lawrence M.; Bereaw, John E., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 20, p. 7575 - 7582
  作者：Whinnery Jr., LeRoy L.、Henling, Lawrence M.、Bereaw, John E.

  DOI：——

  日期：——