(2R,3R,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-8-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3-(methoxymethoxy)-2-methyloctyl 4-methylbenzenesulfonate | 825612-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-8-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3-(methoxymethoxy)-2-methyloctyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 825612-56-4
• 化学式: C₃₂H₅₂O₈SSi
• 分子量: 624.912
• InChiKey: CAQNYMKKFXZALU-XOPMNVLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.11
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  19.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  89.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-8-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3-(methoxymethoxy)-2-methyloctyl 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium hydroxide 、 polystyrene-bound PPh₃ 、 四丁基氟化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 163.25h， 生成 (3S,5R,6S)-14-methoxy-3-{3-[(4-methoxybenzyl)oxy]propyl}-5-(methoxymethoxy)-6-methyl-3,4,5,6,7,10-hexahydro-1H-2-benzoxacyclododecin-1-one
  参考文献：
  名称：

  水杨酰卤酰胺A和B的全合成。

  摘要：

  本文说明了在C-15处含有3-（对甲氧基苄氧基）丙基侧链的大内酯19的两种有效途径。通过Noyori还原酮酯5在C-15上引入手性中心。从酮酯5制备两种途径共有的中间体醛8。随后的扩链利用了Evans aldol反应。第一种途径产生烯烃14，其在硼氢化后用于与碘代乙烯15的Suzuki交叉偶联反应。通过使用固定的三苯基膦通过Mitsunobu内酯化，将衍生的癸二酸18转化为大内酯19。或者，使用8与4-戊烯酰基衍生物20的醛醇缩合反应来制备烯烃26。该结构单元导致酯28，其也可以通过经典的闭环复分解反应转化为大内酯19。在C-15侧链转化为相应的醛后，通过血红素形成和形式上的水消除来引入烯酰胺。双键异构体的分离和甲硅烷基保护基的去除提供了水杨基卤代酰胺A（E）-1和B（Z）-1。

  DOI：

  10.1002/chem.200400617
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-6-[(4-methoxybenzyl)oxy]-hexanal 在 四氯化钛 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四甲基乙二胺 、 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.33h， 生成 (2R,3R,5R)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-8-[(4-methoxybenzyl)oxy]-3-(methoxymethoxy)-2-methyloctyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  水杨酰卤酰胺A和B的全合成。

  摘要：

  本文说明了在C-15处含有3-（对甲氧基苄氧基）丙基侧链的大内酯19的两种有效途径。通过Noyori还原酮酯5在C-15上引入手性中心。从酮酯5制备两种途径共有的中间体醛8。随后的扩链利用了Evans aldol反应。第一种途径产生烯烃14，其在硼氢化后用于与碘代乙烯15的Suzuki交叉偶联反应。通过使用固定的三苯基膦通过Mitsunobu内酯化，将衍生的癸二酸18转化为大内酯19。或者，使用8与4-戊烯酰基衍生物20的醛醇缩合反应来制备烯烃26。该结构单元导致酯28，其也可以通过经典的闭环复分解反应转化为大内酯19。在C-15侧链转化为相应的醛后，通过血红素形成和形式上的水消除来引入烯酰胺。双键异构体的分离和甲硅烷基保护基的去除提供了水杨基卤代酰胺A（E）-1和B（Z）-1。

  DOI：

  10.1002/chem.200400617