4-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)-1,1-bis(4-(methylthio)phenyl)butan-1-ol | 1375014-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)-1,1-bis(4-(methylthio)phenyl)butan-1-ol
• 英文别名: 4-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)-1,1-bis(4-methylsulfanylphenyl)butan-1-ol
• CAS: 1375014-83-7
• 化学式: C₂₃H₂₈O₂S₂
• 分子量: 400.606
• InChiKey: LTNHCRPKWUJYEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  80.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)-1,1-bis(4-(methylthio)phenyl)butan-1-ol 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以81%的产率得到(S)-2,2-bis(4-(methylthio)phenyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化立体选择性螺缩酮化反应对映选择性的机理和起源研究

  摘要：

  进行了机理和计算研究，以阐明不对称手性磷酸催化的 spiroketalization 反应的对映控制的机制和起源。这些研究旨在区分基于 S(N)1、S(N)2 和共价磷酸盐中间体的机制。氘标记的环状烯醇醚的手性磷酸催化的螺旋缩酮化显示出高度非对映选择性的顺式选择性质子化/亲核试剂加成，从而排除了长寿命的氧代碳鎓中间体。反应动力学的哈米特分析揭示了过渡态中的正电荷积累 (ρ = -2.9)。一种新的计算反应探索方法以及动力学模拟支持异步协调机制，其具有相对较短的极性过渡态（平均寿命 = 519 ± 240 fs），这与观察到的 0.85 的逆次级动力学同位素效应一致。在这些研究的基础上，提出了解释观察到的立体化学结果的过渡态模型。该模型预测观察到的产物对映异构体的对映选择性形成，具有 92% ee，与实验观察值相匹配。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12528
• 作为产物：
  描述：

  (4-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)-1,1-bis(4-(methylthio)phenyl)butoxy)trimethylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以256 mg的产率得到4-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)-1,1-bis(4-(methylthio)phenyl)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective and Diastereoselective Spiroketalizations

  摘要：

  Catalytic enantioselective and diastereoselective spiroketalizations with BINOL-derived chiral phosphoric acids are reported. The chiral catalyst can override the inherent preference for the formation of thermodynamic spiroketals, and highly selective formation of nonthermodynamic spiroketals could be achieved under the reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/ja302704m