(±)-N-benzylhex-1-en-3-amine | 104937-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-N-benzylhex-1-en-3-amine
• 英文别名: N-benzylhex-1-en-3-amine；N-[1-(n-propyl)-2-propenyl]benzylamine；Benzenemethanamine, N-(1-ethenylbutyl)-
• CAS: 104937-85-1
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: VWRJESLKQQCNDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-N-benzylhex-1-en-3-amine 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 ((2S,3S)-1-Benzyl-4-methylene-2-propyl-pyrrolidin-3-yl)-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  镍促进氨基溴代双烯的串联环化猝灭的非对映异构控制的吡咯烷合成

  摘要：

  镍促进的束缚氨基溴二茂铁的串联环化淬灭反应已扩展到2,3,4-三取代吡咯烷的合成。通过明智地选择起始氨基卤代二烯上的取代基，可以有效地控制该方法的非对映选择性。当使用氮原子上的手性助剂时，除去助剂后可获得对映体富集的吡咯烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10220-4
• 作为产物：
  描述：

  N-butylidenebenzylamine N-oxide 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (±)-N-benzylhex-1-en-3-amine
  参考文献：
  名称：

  甲醛作为束缚有机催化剂：烯丙胺的高度非对映选择性加氢胺化

  摘要：

  具有在温和条件下实现分子间烯烃加氢胺化的足够活性的催化剂是罕见的，这可能解释了该反应的不对称变体的稀缺性。在本文中，报道了利用羟胺作为试剂和甲醛作为催化剂的烯丙基胺的高度非对映选择性加氢胺化。该催化剂引起暂时的分子内分子化，这导致高速率加速，以及通过手性烯丙基胺或手性羟胺的高非对映异构控制。反应范围包括内部烯烃。总的来说，这项工作为形成复杂的邻位二胺提供了一种新的，立体控制的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02675

文献信息

• Regio- and Enantioselective Allylic Amination of Achiral Allylic Esters Catalyzed by an Iridium−Phosphoramidite Complex
  作者：Toshimichi Ohmura、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja028614m

  日期：2002.12.1

  asymmetric process, the iridium-catalyzed enantioselective allylic amination of (E)-cinnamyl and terminal aliphatic allylic carbonates, was developed by exploring complexes of chiral phosphoramidites. The reaction provided branched secondary and tertiary allylic amines in high yields with excellent regio- and enantioselectivity (13 examples over 94% ee). Although the reactions in polar solvent such as

  通过探索手性亚磷酰胺的配合物，开发了一种新的催化不对称过程，即铱催化的 (E)-肉桂基和末端脂肪族烯丙基碳酸酯的对映选择性烯丙基胺化。该反应以高产率提供支链仲胺和叔烯丙胺，具有出色的区域选择性和对映选择性（13 个实例超过 94% ee）。尽管在极性溶剂如 DMF、EtOH 和 MeOH 中的反应速度很快，但它们的对映体过量率很低。相比之下，THF 中的反应显示出最合适的速率和对映选择性平衡。亚磷酰胺中的联萘单元和二取代胺均影响反应性和选择性，以及 O,O'-(R)-(1,1'-二萘基-2,2'-二基)-N,N'-di 的配合物-(R, R)-1-苯基乙基亚磷酰胺提供了最高的反应性和选择性。伯胺和环状仲胺在室温下反应，无环二乙胺在 50 摄氏度下反应。对甲氧基取代的肉桂基碳酸酯与未取代的肉桂基碳酸酯的反应类似，但邻甲氧基取代的底物产生较低的对映体过量。对于呋喃基-和烷基-取代的(E)-烯丙基碳酸酯反应的产物，也观察到高ee。
• Nitrones in Organic Synthesis. Synthesis of Secondary Allyl Amines
  作者：A. Dondoni、F. L. Merchán、P. Merino、T. Tejero

  DOI：10.1080/00397919408010566

  日期：1994.10

  Abstract Nitrones 1 undergo addition of vinyl organomagnesium bromide to give the allyl hydroxylamines 3 which are easily reduced to the corresponding N-benzyl allyl amines 2.

  摘要 硝酮 1 与乙烯基有机溴化镁加成得到烯丙基羟胺 3，后者很容易还原为相应的 N-苄基烯丙基胺 2。
• Combining Gold(I)/Gold(III) Catalysis and CH Functionalization: A Formal Intramolecular [3+2] Annulation towards Tricyclic Indolines and Mechanistic Studies
  作者：Guozhu Zhang、Yingdong Luo、Yanzhao Wang、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201100293

  日期：2011.5.2

  Gold rush: A combination of oxidative gold(I)/gold(III) catalysis and CH functionalization led to the first oxidative coupling between in situ generated alkyl gold reagents and CH bonds, affording tricyclic indolines through a formal [3+2] annulation between a vinyl group and an aniline moiety [see scheme; Tf=trifluoromethanesulfonyl, Selectfluor=1‐chloromethyl‐4‐fluoro‐1,4‐diazoniabicyclo[2.2.2]octane

  淘金热：氧化金（I）/金（III）催化和CH官能化的组合导致原位生成的烷基金试剂和CH键之间的第一个氧化偶联，通过正式的[3+ 2]乙烯基和苯胺部分之间的环化[参见方案；参见图2。Tf ＝三氟甲磺酰基，Selectfluor ＝ 1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）]。
• A new synthesis of secondary allylic aliphatic and aromatic amines
  作者：Andreas Spaltenstein、Philip A. Carpino、Paul B. Hopkins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83963-5

  日期：1986.1

  Treatment of a variety of aliphatic or aromatic primary amines with an N-chlorosuccinimideactivated allylic setenide affords in modest to good yield the corresponding allylically rearranged secondary amines. Examples are reported which define the scope and limitations of this process.

  用N-氯代琥珀酰亚胺活化的烯丙基烯化烯处理各种脂族或芳族伯胺可适度地以良好的产率获得相应的烯丙基重排的仲胺。报告了一些示例，这些示例定义了此过程的范围和局限性。
• Enantioselective amination and etherification
  申请人：Hartwig F John

  公开号：US20060199728A1

  公开（公告）日：2006-09-07

  The present invention is directed to a catalyst composition, comprising: (1) a catalyst precursor having the general structure MSX n wherein M is a transition metal selected from the group consisting of iridium, molybdenum, and tungsten; S is a coordinating ligand; X is a counterion; and n is an integer from 0 to 5; and (2) a phosphoramidite ligand having the structure wherein O—C n —O is an aliphatic or aromatic diolate and wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aryl groups, substituted or unsubstituted heteroaryl groups, substituted or unsubstituted aliphatic groups, and combinations thereof, with the proviso that at least one of R 1 , R 2 , R 3 , or R 4 must be a substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl group. The present invention is also directed to activated catalysts made from the above catalyst composition, as well as methods of allylic amination and etherification using the above catalysts.

  本发明涉及一种催化剂组合物，包括：（1）具有一般结构MSXn的催化剂前体，其中M是从铱、钼和钨组成的过渡金属中选择的；S是一个配位配体；X是一个计数离子；n是从0到5的整数；以及（2）具有以下结构的磷酰胺配体，其中O-Cn-O是脂肪族或芳香族二醇，其中R1、R2、R3和R4选自取代或未取代的芳基基团、取代或未取代的杂环基团、取代或未取代的脂肪基团和它们的组合，但至少有一个R1、R2、R3或R4必须是取代或未取代的芳基或杂环基团。本发明还涉及由上述催化剂组合物制备的活性催化剂，以及使用上述催化剂进行烯丙基胺化和醚化的方法。