α-methylstyrene-methyl-d3 | 16914-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-methylstyrene-methyl-d3
• 英文别名: 3,3,3-Trideuterioprop-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 16914-16-2
• 化学式: C₉H₁₀
• 分子量: 121.155
• InChiKey: XYLMUPLGERFSHI-BMSJAHLVSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-92 °C(Press: 38 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methylstyrene-methyl-d3 在 四丁基溴化铵 、 异丙基氯化镁 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (buta-2,3-dien-2-yl-1,1,1-d3)benzene
  参考文献：
  名称：

  环金属化铱-PhanePhos配合物是对映选择性丙二烯-氟还原偶联和相关醇介导的羰基加成形成无环季碳立构中心的活性催化剂

  摘要：

  由手性膦配体 PhanePhos 修饰的铱配合物催化 2-丙醇介导的多种 1,1-二取代丙二烯 1a-1u 与氟代水合物 2a 的还原偶联，形成 CF3 取代的仲醇 3a-3u，其中包含无环季碳立体声。通过利用与动力学 (Z)-和热力学 (E)-σ-烯丙基铱异构体相互转化相关的浓度依赖性立体选择性效应，形成具有完整水平的支化区域选择性和高水平的反非对映选择性和对映选择性的加合物 3a-3u 。该方法用于构建CF3-氧杂环丁烷和CF3-氮杂环丁烷的效用分别通过4a和6a的形成来说明。对反应机制的研究旨在阐明 PhanePhos 作为支持配体在该转化和相关转化中的独特有效性，从而鉴定出一种色谱稳定的环金属化铱-(R)-PhanePhos 络合物，Ir-PP-I，该络合物具有催化作用能够进行丙二烯-氟还原偶联以及先前报道的二烯或CF3-丙二烯与甲醇的转移氢化CC偶联。氘标记研究、反应进程动力学分析

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11868
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 正丁基锂 、 重水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 α-methylstyrene-methyl-d3
  参考文献：
  名称：

  立体选择性烯基sp2 CH键功能化反应中的螯合与非螯合控制

  摘要：

  在温和的反应条件下，烯烃之间发生了羟基螯合辅助的立体定向氧化交叉偶联反应。在钯催化剂的存在下，与羟基官能团相连的烯烃可以与缺电子的烯烃有效偶联，形成相应的多取代烯烃产物。底物上的羟基可在反应中扮演双重角色，充当烯基CH键活化的指导基团并控制产物的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201700559
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 5-(prop-1-en-2-yl)benzo[d][1,3]dioxole 在 (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐 、 α-methylstyrene-methyl-d3 、 Co(chgH)₂DMAPCl 、 C₁₀H₂₂N₂O*CHF₃O₃S 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可见光下三元光氧化还原-钴-手性伯胺催化不对称C-H脱氢烯丙基烷基化

  摘要：

  我们在此报道了一种不对称的 C-H 脱氢烯丙基烷基化反应，该反应通过涉及手性伯胺、光氧化还原催化剂和钴肟助催化剂的协同催化体系进行。三元催化体系能够以良好的收率和高对映选择性实现 β-酮羰基和烯烃的偶联。机理研究揭示了手性 α-亚氨基自由基和 Co(II)-金属自由基的协同自由基加成过程，其中手性伯氨基催化剂和钴肟催化剂协同工作以控制立体诱导。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03299

文献信息

• Photochemistry of some deoxybenzoins in micellar solutions. Cage effects, isotope effects, and magnetic field effects
  作者：Nicholas J. Turro、Jochen Mattay

  DOI：10.1021/ja00404a037

  日期：1981.7

  investigated. It was found that the extent of cage disproprotionation to yield benzaldehydes 6 and ..cap alpha..-methylstyrenes 7 is enhanced by a factor of about 10 compared to the photolyses in homogeneous organic solvents. The advantage of using micelles rather than homogeneous solutions to enhance the magnitude of magnetic isotope and magnetic field effects on cage disproportionation is demonstrated. The

  已经研究了 1,2-二苯基-2-甲基-1-丙酮 (1) 及其 D-、/sup 13/C- 和烷基取代衍生物 2 至 5 在各种胶束溶液中的光解作用。发现笼歧化产生苯甲醛 6 和..cap α..-甲基苯乙烯 7 的程度与均相有机溶剂中的光解相比提高了约 10 倍。证明了使用胶束而不是均匀溶液来增强磁同位素和磁场对笼歧化作用的大小的优势。结果被解释为一种机制，该机制涉及超精细诱导的三重自由基对 (/sup 3/RP) 的系统间交叉形成单线态自由基对 (/sup 1/RP) 和 /sup 3/ 逃逸之间的竞争来自胶束的 RP。
• On the Mechanism of Allylic Amination Catalyzed by Iron Salts
  作者：Radhey S. Srivastava、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/ja964006t

  日期：1997.4.1

  high regioselectivity resulting from double-bond transposition. The iron-catalyzed reaction of phenylhydroxylamine with representative alkenes in the presence of 2,3-dimethylbutadiene, an effective PhNO trap, produces allyl amines exclusively, excluding the intermediacy of free PhNO in the amination reaction. The reaction of FeCl2,3 with PhNO or PhNHOH produces a novel azo dioxide iron complex, Fe

  铁盐催化芳基羟胺对烯烃的烯丙基胺化反应，产率中等至良好，双键转座具有高区域选择性。在 2,3-二甲基丁二烯（一种有效的 PhNO 捕集剂）存在下，苯基羟胺与代表性烯烃的铁催化反应仅产生烯丙胺，不包括游离 PhNO 在胺化反应中的中介作用。FeCl2,3 与 PhNO 或 PhNHOH 反应产生一种新型的偶氮二氧化铁络合物 Fe[Ph(O)NN(O)Ph]3}[FeCl4]2 (1a)，其结构已通过 X 射线确定衍射。1a 的结构基本上具有四面体 Fe(III)Cl4- 阴离子和一种新型六配位二价阳离子，其中铁 (II) 通过三个偶氮苯 N,N-二氧化物配体的氧结合。1a 是催化反应中活性胺化剂的证据包括（1）它与催化反应的分离；(2) 与烯烃反应容易，以高产率和区域选择性生产烯丙胺；（……
• Iron-catalyzed olefin hydrogenation at 1 bar H₂ with a FeCl₃–LiAlH₄ catalyst
  作者：Tim N. Gieshoff、Matteo Villa、Alice Welther、Markus Plois、Uttam Chakraborty、Robert Wolf、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1039/c4gc02368d

  日期：——

  The scope and mechanism of a practical protocol for the iron-catalyzed hydrogenation of alkenes and alkynes at 1 bar H₂ pressure were studied.

  研究了在1巴氢气压力下，铁催化的烯烃和炔烃氢化的实际协议的范围和机制。

• Iodine(III)-Mediated Intermolecular Allylic Amination under Metal-Free Conditions
  作者：José A. Souto、Debora Zian、Kilian Muñiz

  DOI：10.1021/ja3013193

  日期：2012.5.2

  A new approach to direct intermolecular allylic amination has been developed using metal-free conditions at room temperature. The reaction employs a hypervalent iodine(III) reagent as an oxidant and bistosylimide as a nitrogen source. A series of different allylic aminations are presented with up to a 99% yield. Mechanistic studies including isotope labeling and Hammett correlation suggest that depending

  在室温下使用无金属条件开发了一种直接分子间烯丙基胺化的新方法。该反应使用高价碘 (III) 试剂作为氧化剂，双甲苯酰亚胺作为氮源。一系列不同的烯丙基胺以高达 99% 的产率呈现。包括同位素标记和哈米特相关性在内的机制研究表明，根据底物结构，可以运行两种不同的机制。
• Diastereo- and Enantioselective Aza-MBH-Type Reaction of Nitroalkenes to <i>N</i>-Tosylimines Catalyzed by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Xiao Wang、Yong-Fei Chen、Liang-Feng Niu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/ol9011458

  日期：2009.8.6

  The first example of diastereo- and enantioselective aza-MBH-type reaction was accomplished by the asymmetric synthesis of β-nitro-γ-enamines via a (1R,2R)-diaminocyclohexane thiourea derivative mediated tandem Michael addition and aza-Henry reaction in good yields (up to 95%) and high enantioselectivities (up to 91% ee) and diastereoselectivities (up to 1:99 dr).

  非对映和对映选择性的aza-MBH型反应的第一个例子是通过（1 R，2 R）-二氨基环己烷硫脲衍生物介导的串联迈克尔加成反应和aza-Henry反应完成β-硝基-γ-烯胺的不对称合成具有良好的收率（高达95％）和高的对映选择性（高达91％ee）和非对映选择性（高达1:99 dr）。