4-bromo-15-diphenylphosphonyl[2.2]paracyclophane | 1345160-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-15-diphenylphosphonyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: rac-P-(4-(13-bromo[2.2]paracyclophanylene))-P,P-diphenylphosphine oxide；5-Bromo-12-diphenylphosphoryltricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• CAS: 1345160-33-9
• 化学式: C₂₈H₂₄BrOP
• 分子量: 487.376
• InChiKey: WBKJCWCZCVCHLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-15-diphenylphosphonyl[2.2]paracyclophane 在 potassium phosphate 、 三氯硅烷 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 4-diphenylphosphine gold(I) chloride-15-(4-(2’-pyridyl)phenyl) [2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  金属间距离调制的 Au(I)/Ru(II) 环芳基配合物：光氧化还原催化中的协同效应。

  摘要：

  描述了 Au(I)/Ru(II) 修饰的单金属和异双金属配合物与 π 共轭[2.2]对环芳烷的模块化合成。 [2.2]对环芳烷用作刚性间隔物，将金属中心保持在精确的空间方向并允许金属到金属的距离调制。采用了一系列广泛的伪双子、邻位、间位和对位取代模式的架构安排。 Au(I)/Ru(II)异双金属配合物的金属间距离调节和环芳基支架固有的跨环π通讯为研究构效关系和协同效应提供了一个有前景的平台。 Au(I)/Ru(II) 异双金属环芳基配合物稳定、易于制备，并且在可见光促进的芳基化 Meyer-Schuster 重排中表现出良好的催化活性。

  DOI：

  10.1002/chem.202102341
• 作为产物：
  描述：

  4-溴[2.2]对环芳烷 在 正丁基锂 、 溴 、 铁粉 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 4-bromo-15-diphenylphosphonyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  金属间距离调制的 Au(I)/Ru(II) 环芳基配合物：光氧化还原催化中的协同效应。

  摘要：

  描述了 Au(I)/Ru(II) 修饰的单金属和异双金属配合物与 π 共轭[2.2]对环芳烷的模块化合成。 [2.2]对环芳烷用作刚性间隔物，将金属中心保持在精确的空间方向并允许金属到金属的距离调制。采用了一系列广泛的伪双子、邻位、间位和对位取代模式的架构安排。 Au(I)/Ru(II)异双金属配合物的金属间距离调节和环芳基支架固有的跨环π通讯为研究构效关系和协同效应提供了一个有前景的平台。 Au(I)/Ru(II) 异双金属环芳基配合物稳定、易于制备，并且在可见光促进的芳基化 Meyer-Schuster 重排中表现出良好的催化活性。

  DOI：

  10.1002/chem.202102341

文献信息

• Coupling of ortho-substituted aryl chlorides with bulky amides
  作者：Florian C. Falk、Roland Fröhlich、Jan Paradies

  DOI：10.1039/c1cc14844c

  日期：——

  Voluminous amides were coupled with deactivated, sterically hindered aryl chlorides in excellent yields providing products, which have not been efficiently accessible by transition metal catalysis so far. Application of an unsymmetric bisphosphine ligand was critical for the high catalytic activity.

  大量的酰胺与失活的、立体受阻的芳基氯化物偶联，产生了迄今为止过渡金属催化无法有效获得的产物。非对称双膦配体的应用是实现高催化活性的关键。