摘要:
在 36.4 °C 下,在 2 到 9 的 pD 范围内测量了几种 [Co(mal)2(N)2]- 离子的丙二酸亚甲基的氘化率,其中mal=丙二酸离子,(N)2=乙二胺、顺-(NH3)2、1,3-丙二胺、N,N'-二甲基乙二胺、顺-(吡啶)2和1,10-菲咯啉。在所有化合物中,丙二酸氘化在小于约 4 的 pD 下被酸催化,在更高的 pD 下被碱催化。在含氨基化合物(前四种化合物)中,反应在高和低 pD 区域中立体选择性地进行。尽管立体选择性的程度取决于化合物,但对于所有含氨基的化合物,快速交换的氢是与配位氮原子相邻的氢。酸和碱催化氘化的机制,以及立体选择性的起源,进行了讨论。对于乙二胺和顺式-(NH3)2 化合物,立体选择性的逆转分别发生在 pD=8 和 9 左右,快速交换...