triphenylsilylzinc chloride | 1346656-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylsilylzinc chloride
• 英文别名: Ph3Si-ZnCl
• CAS: 1346656-94-7
• 化学式: C₁₈H₁₅ClSiZn
• 分子量: 360.246
• InChiKey: AXVWSJSJOYSTGL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylsilylzinc chloride 、 3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 dichlorobis(trimethylphosphine)nickel 、 methylzinc chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.16h， 以91%的产率得到cinnamyltriphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过镍亲核硅与烯丙醇的镍催化交叉偶联合成烯丙基硅烷。

  摘要：

  进行了NiCl2（PMe3）2催化的烯丙醇与甲硅烷基锌试剂（包括PhMe2SiZnCl，Ph2MeSiZnCl和Ph3SiZnCl）的反应，以高收率获得了烯丙基硅烷。芳基和杂芳基取代的烯丙醇，（E）-3-芳基丙-2-烯-1-醇，1-芳基丙-2-烯-1-醇和（E）-1-苯基戊-1-醇en-3-ol可用于转化。容许一定范围的官能团以及杂芳基。当使用1-或3-芳基取代的烯丙醇作为底物时，反应表现出高的区域选择性和E / Z-选择性。手性烯丙醇（S，E）-1-苯基戊-1-烯-3-醇的反应生成构型反转产物（R，E）-二甲基（苯基）（1-苯基戊-1-烯-3） -基）硅烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02946
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 、 zinc(II) chloride 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 triphenylsilylzinc chloride
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的硅亲核试剂与未活化的仲和叔烷基亲电试剂的交叉偶联形成硅-碳键

  摘要：

  近年来，已经描述了用于从未活化的烷基亲电试剂形成 CC 键的一系列交叉偶联方法。相比之下，C-杂原子键构建方法的开发进展滞后；例如，没有关于未活化的仲或叔烷基卤化物与硅亲核试剂在金属催化下交叉偶联形成 C-Si 键的报道。在这项研究中，我们解决了这一挑战，确定了一种简单的市售镍催化剂（NiBr2·二甘醇二甲醚）可以在异常温和的条件下（例如，-20°C）实现烷基溴与亲核硅试剂的偶联；特别值得注意的是我们能够使用未活化的叔烷基卤化物作为亲电偶联伙伴，这在交叉偶联化学领域还比较少见。立体化学、相对反应性和自由基陷阱研究与 CX 键裂解的均裂途径一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03465

文献信息

• A nickel-catalyzed silylation reaction of alkyl aryl sulfoxides with silylzinc reagents
  作者：Wei-Ze Li、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1039/d1ob00840d

  日期：——

  Ni(PEt3)Cl2-catalyzed silylation of alkyl aryl sulfoxides with silylzinc reagents was carried out. This protocol allows alkyl aryl sulfoxides to convert to arylsilicon compounds under mild reaction conditions, tolerates a range of functional groups and is suitable for a wide scope of substrates.

  用甲硅烷基锌试剂进行Ni（PEt 3）Cl 2催化的烷基芳基亚砜的甲硅烷基化。该方案允许烷基芳基亚砜在温和的反应条件下转化为芳基硅化合物，可耐受一定范围的官能团，并且适用于多种底物。
• Three-Component Ni-Catalyzed Silylacylation of Alkenes
  作者：Dongshun Ni、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/acscatal.0c05449

  日期：2021.2.5

  A Ni-catalyzed silylacylation of alkenes is presented. The reaction combines alkenes, ClZnSiR3, and acid chlorides to provide rapid access to β-silyl ketones. Importantly, the method involves a [Ni]-SiR3 complex as a catalytic intermediate, which is rarely described for three-component alkene functionalization. Finally, the synthetic utility of the products is demonstrated, and the mechanistic details

  提出了镍催化的烯烃甲硅烷基化反应。该反应结合了烯烃、ClZnSiR 3和酰基氯，可快速生成 β-甲硅烷基酮。重要的是，该方法涉及[Ni]-SiR 3络合物作为催化中间体，很少描述其用于三组分烯烃官能化。最后，证明了产品的综合效用，并描述了机理细节。
• Synthesis of Acylsilanes by Palladium-catalyzed Cross-coupling Reaction of Thiol Esters and Silylzinc Chlorides
  作者：Hiroki Azuma、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1246/cl.2011.959

  日期：2011.9.5

  「不斉転写ラジカル転位環化カスケードを用いるアザスピロ環構築」 アザスピロ環の構築はスピロ中心の立体制御が鍵であり、従来はあらかじめ不斉中心を構築する方 法が主流であった。最近が見出した sp ラジカル種の素早い立体反転に基づく不斉転写型ラジカル 転位環化反応では、不斉合成が不要のため基質合成の大幅な短工程化が可能である。本反応により、 代表的なアザスピロ天然物(−)-ヒストリオニコトキシンの最短工程での全合成を達成する。 「遷移金属触媒の動的制御に基づいたワンポット多成分連結反応」 ジチオカーボネートからの非対称ケトンの合成法について、予備的検討をもとに、方法論としての 一般性を確立する。すなわち、現在までに見出している、配位子によるチオールエステルおよびケ トンの選択的合成について、実用可能なレベルまで反応条件を最適化する。確立した条件を用いて 昆虫フェロモン類およびシリンドリシン C

  「不斉転写ラジカル転位环化カスケードを用いるアザスピロ环构筑」アザスピロ环の构筑はスピロ中心の立体制御が键であり，従来はあらかじめ不斉中心を构筑する方法が主流であった。最近が见出したsp ラジカル种の素早い立体反転に基づくくく転写型ラジカル転位环化反応では不斉合成が不要のあタタマロものあめかものエる短工程化が可能が。 「迁移触媒の动的制御に基たワポッ多成分链接反応非」をもとに，方法论としての一般性を确立する。すなわち，现在までに见出している，配位子によるチオールエステルおよびケトンの选択的合成について，実用可能なレベルまで反応条件を最适化する。 C の短工程合成へ展开する。
• Nickel‐Catalyzed Reaction of Aryl 2‐Pyridyl Ethers with Silylzinc Chlorides: Silylation of Aryl 2‐Pyridyl Ethers via Cleavage of the Carbon−Oxygen Bond
  作者：Ying‐Ying Kong、Zhong‐Xia Wang

  DOI：10.1002/adsc.201900949

  日期：2019.12.3

  Ni‐catalyzed C−O(Py) bond activation and silylation of aryl 2‐pyridyl ethers with silylzinc chlorides were carried out. This protocol allowed the 2‐pyridyloxy group to be substituted by a silyl group with short reaction times, mild reaction conditions, and good compatibility of functional groups.

  进行了Ni催化的C-O（Py）键活化和芳基2-吡啶基醚与甲硅烷基氯化锌的甲硅烷基化反应。该方案允许2-吡啶氧基被甲硅烷基取代，反应时间短，反应条件温和且官能团相容性好。