(+/-)-trans-1,2-bis(diphenylphosphino)cyclopentane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-trans-1,2-bis(diphenylphosphino)cyclopentane
• 英文别名: 1,2-bis(diphenylphospinyl)cyclopentane；rac-1,2-bis(diphenylphosphino)cyclopentane；[(1R,2R)-2-diphenylphosphanylcyclopentyl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₉H₂₈P₂
• 分子量: 438.489
• InChiKey: CXEWXNACPFOORN-FQLXRVMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-1,2-bis(diphenylphosphino)cyclopentane 、 [(1,5-cyclooctadiene)Pt(2,2-dimethylpropyl)Cl] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性螯合膦：十一。基于环戊烷的C 2手性双（膦）配体C 5 H 8（PR 2）2在PtSn催化的苯乙烯加氢甲酰化反应中的应用

  摘要：

  用C 2手性环戊烷-1,2-二基-双（膦）C 5 H处理[（1,5-C 8 H 12）PtCl（X）]（X = Cl，CH 3，CH 2 CMe 3）8（PR 2）2为外消旋混合物或拆分为对映体，得到螯合物[C 5 H 8（PR 2）2 Pt（Cl）（X）]（X = Cl：R = Ph（1），N -pip（2），OPh（3）; X = CH 3：R = Ph（4），N-pip（5），OPh（6）; X = CH 2 CMe 3：R = Ph（7），N- pip（8），OPh（9）; ' N -pip'= N（CH 2）5），（+）-[（1 R，2 R）-C 5 H 8 {P（OPh）2 } 2 PtCl 2 ] [ （R，R）-3 ]，（-）-[（1 S，2 S）-C 5 H 8 {P（OPh）2 } 2PtCl 2 ] [ （S，S）-3 ]，（-）-[（1 R，2 R）-C 5 H 8（PPh

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01001-4
• 作为产物：
  描述：

  二环己基氯化膦 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 Schwartz's reagent 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.67h， 生成 (+/-)-trans-1,2-bis(diphenylphosphino)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  在光下将二膦单硫化物加成至烯烃上合成双（膦酰基）烷单硫化物

  摘要：

  双膦酸酯化的化合物被认为是过渡金属催化中最普遍存在的优先配体结构。原子经济性高的反应的发展对其合成至关重要，因为原子经济性较低的方法通常需要在惰性气氛下进行复杂的纯化程序以去除过量的起始原料和副产物。在此，带有P V（S）-P III的二硫醚单硫化物的光诱导加成反应公开了与烯烃的单键。这些反应仅需相对于烯烃等摩尔量的二硫醚一硫化物即可促进将两种不同类型的含磷基团（例如硫代磷酰基和膦酰基）高度选择性地引入各种烯烃中，而无需任何催化剂，碱或添加剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201805114

文献信息

• Synthesis, characterization and reactivity of some mono- and dinuclear chlororuthenium complexes containing chelating ditertiary phosphines (PP) with PP:Ru=1
  作者：Ajey M. Joshi、Ian S. Thorburn、Steven J. Rettig、Brian R. James

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)92371-5

  日期：1992.8

  dppcp=Ph 2 P HPPh 2 ; dpcycp=(C 6 H 11 ) 2 P HP(C 6 H 11 ) 2 ; bdpp(skewphos)=Ph 2 PCH(Me)CH 2 CH(Me)PPh 2 ; binap=2,2′-bis(diphenylphosphine)-1,1′-binaphthyl; phenop=Ph 2 PN(Et)CH(CH 2 Ph)CH 2 OPPh 2 ; norphos=Ph 2 P HPPh 2 ). The [RuCl(binap)] 2 (μ-Cl) 2 species is also formed in solution by dissociation of PPh 3 from RuCl 2 (binap)(PPh 3 ) which is synthesized by phosphine exchange with RuCl 2 (PPh

  通过用H还原形成（PP）ClRu（μ-Cl）3 RuCl（PP）和[RuCl（PP）] 2（μ-Cl）2产物的混合价络合物2是合成的，其中PP是螯合的二叔膦Ph 2 P（CH 2）n PPh 2（n = 3-6）或一些相关的手性类似物，例如diop，chiraphos，dppcp，dpcycp，bdpp，binap， phenop或norphos（diop = Ph 2 PCH 2 HCH 2 PPh 2; chiraphos = Ph 2 PCH（Me）CH（Me）PPh 2; dppcp = Ph 2 P HPPh 2; dpcycp =（C 6 H 11）2 P HP（ C 6 H 11）2； bdpp（skewphos）= Ph 2 PCH（Me）CH 2 CH（Me）PPh 2； binap = 2,2'-双（二苯基膦）-1,1'-联萘基; phenop = Ph 2 PN（Et）CH（CH
• Stereochemistry of chiral ruthenium- and iron-cyclopentadienyl alkylidenecarbene-diphosphine complexes
  作者：Giambattista Consiglio、Franco Morandini

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)88365-6

  日期：1987.2

  Abstract The non-rigid behaviour of complexes of the type [η-C 5 H 5 )M(Ph 2 PCHRCHR′PPh2)(CCHR″)] PF 6 (M Ru or Fe; R,R′H, CH 3 or (CH 2 ) 3 ; R″ CH 3 , C 6 H 5 or tC 4 H 9 ; not all combinations) has been investigated through 31 P NMR spectroscopy at variable temperature. The preferred geometry of the complexes in solution is the one in which the plane of the alkylidenecarbene moiety is perpendicular

  摘要[η-C5 H 5）M（Ph 2 PCHRCHR'PPh2）（CCHR″）] PF 6（MRu或Fe; R，R'H，通过可变温度下的31 P NMR光谱研究了CH 3或（CH 2）3；R''CH 3，C 6 H 5或tC4 H 9；并非所有组合）。溶液中配合物的优选几何形状是亚烷基卡宾部分的平面垂直于包含碳烯碳原子，金属原子和环戊二烯基配体的质心的平面，旋转势垒为9–10 kcal /摩尔。当R≠R'时，至少在钌配合物的情况下，立体金属原子是空间稳定的。对于含有手性二膦配体的配合物，两个旋转异构体处于非对映异构关系。两种非对映异构体的总体差异（不对称诱导）似乎主要是由空间原因决定的。通过增加卡宾原子上亚烷基的大小和使用二膦类化合物，它们会从钌变为铁，从而增加其在金属周围的拥挤程度。此外，对于具有立体金属原子的配合物，不对称诱导还取决于金属上的绝对构型（手性配体相同）。
• A new route to chiral bis-tertiary phosphine ligands: synthesis, resolution, and crystal structure of trans-bis-1,2-(diphenylphosphino)-cyclopentane and the nickel adduct NiBr2[trans-1,2-(PPh2)2C5H8]
  作者：David L. Allen、Vernon C. Gibson、Malcolm L. H. Green、James F. Skinner、Jim Bashkin、Peter D. Grebenik

  DOI：10.1039/c39830000895

  日期：——

  Heating of white phosphorus, phosphorus trichloride, and cyclopentene at 220 °C gives trans-1,2-bis (dichlorophosphino)cyclopentane (1), which with phenylmagnesium bromide gives trans-1,2-bis(diphenylphosphino)-cyclopentane (dpcp)(2); compound (2)forms the adduct Ni(dpcp) Br2·CH2Cl2, which readily crystallizes as a conglomerate and the pure enantiomers may be separated by hand allowing resolution of

  在220°C下加热白磷，三氯化磷和环戊烯，得到反式-1,2-双（二氯膦基）环戊烷（1），与苯基溴化镁一起得到反式-1,2-双（二苯基膦基）-环戊烷（dpcp） （2）; 化合物（2）形成加合物Ni（dpcp）Br 2 ·CH 2 Cl 2，其易于结晶成团块，可以用手分离纯对映异构体，从而拆分出（2），并进行甲基（N-苯甲酰基）的催化加氢）脱氢苯丙氨酸使用拆分（2）和铑催化剂得到的氢化产物的光学纯度为100％。
• Chiral diphosphines via 2,3 -sigmatropic rearrangement.Application in asymmetric transition metal catalysis
  申请人：PPG-Sipsy S.C.A.

  公开号：EP1182205A1

  公开（公告）日：2002-02-27

  The present invention refers to Chiral diphosphines selected from a) diphosphines corresponding to the formula wherein R1 - R4 are each independently selected from substituted and unsubstituted hydrocarbyl groups, b) diphosphines corresponding to the formula wherein R1 - R4 are each independently selected from substituted and unsubstituted hydrocarbyl groups with the proviso that if R1 and R2 is phenyl at least one of R3 and R4 is different from phenyl c) diphosphines corresponding to the formula wherein R1 - R4 are each independently selected from substituted and unsubstituted hydrocarbyl groups and R5 and R6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl and residues of protecting groups, whereby R6 and R5 taking together may be an divalent substituent thereby forming a bicyclus, to a method of making same, to a method for preparing a chiral precursor suitable for making the new chiral diphosphines, to transition metal complexes comprising the chiral diphosphines of the present invention, and to the use of either the chiral diphosphines or their transition metal complexes in asymmetric synthesis.

  本发明涉及手性二膦化合物，所选的二膦化合物包括： a）符合以下式子的二膦化合物，其中R1-R4各自独立地选自取代和未取代的碳氢化合物基团； b）符合以下式子的二膦化合物，其中R1-R4各自独立地选自取代和未取代的碳氢化合物基团，但如果R1和R2是苯基，则R3和R4中至少有一个不同于苯基； c）符合以下式子的二膦化合物，其中R1-R4各自独立地选自取代和未取代的碳氢化合物基团，而R5和R6各自独立地选自氢、烷基和保护基残基的群，其中R6和R5可以一起取代成为一个双价取代基团，从而形成一个双环。本发明还涉及制备该手性二膦化合物的方法、制备适用于制备新手性二膦化合物的手性前体的方法、包括本发明的手性二膦化合物的过渡金属配合物，以及在不对称合成中使用手性二膦化合物或其过渡金属配合物的用途。
• Process for the production of trans-1,2-(dihalophosphino) cycloalkanes
  申请人：The British Petroleum Company p.l.c.

  公开号：EP0117156A1

  公开（公告）日：1984-08-29

  The invention relates to novel trans-1,2-bis(dihalo- phosphino)-cycloalkanes (I) wherein the alkane moiety contains from 3 to 12 carbon atoms, trans-1,2-bis[di(X)-phosphino]cycloalkanes (II) wherein the alkane moiety contains from 3 to 12 carbon atoms and X is either hydrocarbyl or alkoxy and the resolved enantiometers of (II). Compounds (I) are produced by reacting a C3 to C12 cyclic olefin with a trivalent phosporous compound of the formula PX3 wherein X is chlorine or bromine in the presence of elemental phophorous. Compounds (I) are converted to compounds (II) by reaction with an (X)-containing carbon nucleophile.

  本发明涉及新型反式-1,2-双(二卤代膦基)环烷烃(I)（其中烷基含有 3 至 12 个碳原子）、反式-1,2-双[二(X)-膦基]环烷烃(II)（其中烷基含有 3 至 12 个碳原子，X 为烃基或烷氧基）以及(II)的解析对映体。化合物（I）是通过 C3 至 C12 环状烯烃与式 PX3 的三价多孔化合物（其中 X 为氯或溴）在多孔元素存在下发生反应而制得。化合物(I)通过与含(X)碳亲核物反应转化为化合物(II)。