methyl 2-(2,4-difluorophenyl)acrylate | 1620757-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2,4-difluorophenyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-(2,4-difluorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1620757-32-5
• 化学式: C₁₀H₈F₂O₂
• 分子量: 198.169
• InChiKey: RZAWURAEJZIPGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2,4-difluorophenyl)acrylate 、 N-苄氧羰基-L-脯氨酸 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到(±)-benzyl 2-(2-(2,4-difluorophenyl)-3-methoxy-3-oxopropyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  羧酸作为共轭加成的无痕激活基团：(±)-普瑞巴林的三步合成

  摘要：

  羧酸作为自由基迈克尔加成的无痕活化基团的直接应用是通过可见光介导的光氧化还原催化实现的。光子诱导氧化一系列广泛的羧酸，包括碳氢化合物取代的、α-氧基和 α-氨基酸，提供了一个多功能的 CO2 挤出平台来生成迈克尔供体，而无需有机金属活化或传播。多种迈克尔受体适用于这种新的共轭加成策略。还介绍了该技术在药物普瑞巴林（由辉瑞以商品名 Lyrica 商业化）的三步合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja505964r
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 1-乙炔基-2,4-二氟苯 在 palladium diacetate 、 N,N-bis(2-(diphenylphosphanyl)ethyl)picolinamide 、 对甲苯磺酸 作用下， 25.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以62%的产率得到methyl 2-(2,4-difluorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Room-temperature Pd-catalyzed methoxycarbonylation of terminal alkynes with high branched selectivity enabled by bisphosphine-picolinamide ligand

  摘要：

  已开发出具有出色支链选择性的广泛烯烃室温Pd催化的甲氧羰基化反应。

  DOI：

  10.1039/d1cc06098h

文献信息

• Photoredox Catalysis: 1,4-Conjugate Addition of <i>N</i>-Methyl Radicals to Electron-Deficient Olefins via Decarboxylation of <i>N</i>-Substituted Acetic Acids
  作者：Lakshmaiah Gingipalli、Jeffrey Boerth、David Emmons、Tyler Grebe、Holia Hatoum-Mokdad、Bo Peng、Li Sha、Sharon Tentarelli、Haixia Wang、Ye Wu、XiaoLan Zheng、Scott Edmondson、Ariamala Gopalsamy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00873

  日期：2020.5.1

  In this report, we describe a new photoredox catalyzed 1,4-conjugate addition of N-substituted acetic acids to electron-deficient olefins via decarboxylative C-C bond formation. This C-C bond formation occurred under mild conditions enabled by visible light irradiation. This transformation facilitated the synthesis of biologically relevant N-substituted heterocyclic structural motifs not readily accessible

  在本报告中，我们描述了一种新的光氧化还原催化 1,4-共轭加成 N-取代的乙酸通过脱羧 CC 键形成缺电子烯烃。这种CC键形成发生在可见光照射的温和条件下。这种转化促进了其他方法不易获得的生物学相关的 N 取代杂环结构基序的合成。CC键形成方案应用于弱亲核杂环，如吲哚、吲唑、咪唑和环状酰胺，以形成功能化的药物样小分子。
• The total synthesis of <b>(<scp>−</scp>)</b>-strempeliopine <i>via</i> palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation
  作者：Yi An、Mengjuan Wu、Weijian Li、Yaling Li、Zhenzhen Wang、Yansong Xue、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1039/d1cc06278f

  日期：——

  In the work reported herein, the concise and enantioselective total synthesis of the Schizozygine alkaloid (−)-strempeliopine was developed. This synthetic strategy featured the palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation of N-benzoyl lactam to set up the absolute configuration at the C20 position, a highly diastereoselective one-pot Bischler–Napieralski/lactamization and iminium

  在本文报道的工作中，开发了Schizozygine生物碱 (-)-strempeliopine的简明和对映选择性全合成。该合成策略的特点是钯催化的N-苯甲酰基内酰胺的脱羧不对称烯丙基烷基化在 C20 位建立绝对构型，高度非对映选择性的一锅 Bischler-Napieralski/内酰胺化和亚胺还原序列用于构建五环核心结构，以及吲哚的后期去芳烃添加，导致难以实现的具有完全控制四个相邻立体中心的六环二氢吲哚框架。
• [EN] DECARBOXYLATIVE CONJUGATE ADDITIONS AND APPLICATIONS THEREOF<br/>[FR] ADDITIONS DE CONJUGUÉS AVEC DÉCARBOXYLATION ET APPLICATIONS ASSOCIÉES
  申请人：UNIV PRINCETON

  公开号：WO2016196931A1

  公开（公告）日：2016-12-08

  Synthetic methods are described herein operable to efficiently produce a wide variety of molecular species through conjugate additions via decarboxylative mechanisms. For example, methods of functionalization of peptide residues are described, including selective functionalization of peptide C-terminal residues. In one aspect, a method of peptide functionalization comprises providing a reaction mixture including a Michael acceptor and a peptide and coupling the Michael acceptor with the peptide via a mechanism including decarboxylation of a peptide reside.

  本文描述了可操作的合成方法，能够通过脱羧机制通过共轭加成有效地产生各种分子物种。例如，描述了肽残基的官能化方法，包括对肽C-末端残基的选择性官能化。在一个方面，肽官能化方法包括提供包括迈克尔受体和肽的反应混合物，并通过包括肽残基的脱羧机制将迈克尔受体与肽偶联。
• Decarboxylative conjugate additions and applications thereof
  申请人：The Trustees of Princeton University

  公开号：US11136349B2

  公开（公告）日：2021-10-05

  Synthetic methods are described herein operable to efficiently produce a wide variety of molecular species through conjugate additions via decarboxylative mechanisms. For example, methods of functionalization of peptide residues are described, including selective functionalization of peptide C-terminal residues. In one aspect, a method of peptide functionalization comprises providing a reaction mixture including a Michael acceptor and a peptide and coupling the Michael acceptor with the peptide via a mechanism including decarboxylation of a peptide reside.

  本文介绍的合成方法可通过脱羧机制进行共轭添加，从而有效地生产多种分子物质。例如，描述了肽残基官能化的方法，包括肽 C 端残基的选择性官能化。在一个方面，肽官能化的方法包括提供包括迈克尔受体和肽的反应混合物，并通过包括肽残基脱羧的机制将迈克尔受体与肽偶联。
• DECARBOXYLATIVE CONJUGATE ADDITIONS AND APPLICATIONS THEREOF
  申请人：The Trustees of Princeton University

  公开号：US20180179248A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  Synthetic methods are described herein operable to efficiently produce a wide variety of molecular species through conjugate additions via decarboxylative mechanisms. For example, methods of functionalization of peptide residues are described, including selective functionalization of peptide C-terminal residues. In one aspect, a method of peptide functionalization comprises providing a reaction mixture including a Michael acceptor and a peptide and coupling the Michael acceptor with the peptide via a mechanism including decarboxylation of a peptide reside.