3-phenylcyclohept-2-en-1-one | 147068-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenylcyclohept-2-en-1-one
• 英文别名: 3-phenyl-2-cyclohepten-1-one
• CAS: 147068-27-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: CAXRLMMMLJVHAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenylcyclohept-2-en-1-one 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 ferrocene 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 35.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 以95%的产率得到(R)-3-phenyl-cycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  内环烯酮的对映选择性加氢：历史问题的解决方案†

  摘要：

  内环烯酮的对映选择性氢化一直是均相催化的历史问题。我们在本文中报道了一种用分子氢还原内环烯酮的有效方法。在铑/ Zhaophos配合物的催化下，具有五，六或七元环的各种烯酮以高对映选择性（92％-99％ee）氢化。出色的化学和对映选择性证明了该方法已成功地用于柠檬醛的对映选择性加氢，以生产对映体富集的香茅醛。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000617
• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 在 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 3-phenylcyclohept-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯在水中将含氧的叔丁基醇催化氧化重排成烯酮

  摘要：

  一锅法用于Pd（TFA）2催化叔烯丙基醇的1,3-异构化为仲烯丙基醇，然后进行Pd（TFA）2 /新嘌呤催化的氧化反应生成β-二取代-α，β-不饱和开发了酮酮。

  DOI：

  10.1021/ol502578h

文献信息

• Pt-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Cyclic Tertiary Allylic Alcohols to Enones Using Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Takashi Nagamine、Yoshihiro Kon、Kazuhiko Sato

  DOI：10.1246/cl.2012.744

  日期：2012.7.5

  An oxidative rearrangement of cyclic tertiary allylic alcohols to β-disubstituted α,β-unsaturated ketones by Pt black catalyst with aqueous hydrogen peroxide is described. The reaction proceeds under organic solvent- and halide-free conditions and gives only water as a coproduct. The Pt black catalyst is commercially available and can be reused at least four times.

  报道了通过Pt黑催化剂与过氧化氢在水相中对环状叔烯丙醇进行氧化重排生成β,β-二取代的α,β-不饱和酮的方法。该反应在无有机溶剂和卤化物的条件下进行，仅生成水作为副产物。Pt黑催化剂可商业化获取，并至少能重复使用四次。
• IBS-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols to Enones with Oxone
  作者：Muhammet Uyanik、Ryota Fukatsu、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol9013188

  日期：2009.8.6

  A 2-iodoxybenzenesulfonic acid (IBS)-catalyzed oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols to enones with powdered Oxone in the presence of potassium carbonate and tetrabutylammonium hydrogen sulfate has been developed.

  粉末状的Oxone用2-碘氧基苯磺酸（IBS）催化叔烯丙基醇氧化成烯酮 已经开发了在碳酸钾和四丁基铵硫酸氢存在下的溶液。
• Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols Employing Oxoammonium Salts
  作者：Masatoshi Shibuya、Masaki Tomizawa、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/jo800634r

  日期：2008.6.1

  methods for oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols to β-substituted α,β-unsaturated carbonyl compounds employing oxoammonium salts are described. The methods developed are applicable to acyclic substrates as well as medium membered ring substrates and macrocyclic substrates. The counteranion of the oxoammonium salt plays crucial roles on this oxidative rearrangement.

  描述了使用氧铵盐将叔烯丙基醇氧化重排为β-取代的α，β-不饱和羰基化合物的实用且高效的方法。开发的方法适用于无环底物以及中元环底物和大环底物。氧铵盐的抗衡阴离子在这种氧化重排中起关键作用。
• Oxidative Rearrangement of Cyclic Tertiary Allylic Alcohols with IBX in DMSO
  作者：Masatoshi Shibuya、Shinichiro Ito、Michiyasu Takahashi、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol048210u

  日期：2004.11.1

  A practical and environmentally friendly method for oxidative rearrangement of five- and six-membered cyclic tertiary allylic alcohols to beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones by the IBX/DMSO reagent system is described. Several conventional protecting groups (e.g., Ac, MOM, and TBDPS) are compatible under the reaction conditions prescribed.

  描述了一种实用且环境友好的方法，该方法通过IBX / DMSO试剂系统将五元和六元环状叔烯丙基醇氧化重排为β-二取代的α，β-不饱和酮。在规定的反应条件下，几种常规的保护基团（例如Ac，MOM和TBDPS）是相容的。
• A General, Scalable, Organocatalytic Nitro-Michael Addition to Enones: Enantioselective Access to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Xiaodong Gu、Yuanyuan Dai、Tingting Guo、Allegra Franchino、Darren J. Dixon、Jinxing Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00387

  日期：2015.3.20

  Michael addition of nitromethane to five-, six-, and seven-membered β-substituted cyclic enones with excellent enantioselectivity, offering scalable, asymmetric access to all-carbon quaternary stereocenters. The reaction scope can be expanded to include linear acyclic enones, and excellent levels of enantioselectivity are also observed. Furthermore, this organocatalytic, asymmetric nitro-Michael reaction

  甲叔-亮氨酸衍生的手性二胺催化不对称迈克尔加成硝基甲烷到五，六，七元β取代的环状烯酮具有优异的对映选择性，提供可扩展的，不对称访问所有碳季立体。反应范围可以扩大到包括线性无环烯酮，并且还观察到极好的对映选择性。此外，这种有机催化，不对称的硝基-迈克尔反应适合于多克级放大，并适用于制备杜鹃花倍半萜骨架。