methyl N-[(1R,2R)-2-(methoxycarbonylamino)cyclohexyl]carbamate | 1016669-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-[(1R,2R)-2-(methoxycarbonylamino)cyclohexyl]carbamate
• CAS: 1016669-67-2
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂O₄
• 分子量: 230.264
• InChiKey: LGAMISDLBPMRFI-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-[(1R,2R)-2-(methoxycarbonylamino)cyclohexyl]carbamate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 chloro-1,3-dimethyl-octahydro-benzo[1,3,2]diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, resolution, and application of 2,2′-bis(diphenylphosphino)-3,3′-binaphtho[b]furan (BINAPFu)

  摘要：

  (±)-2,2′-双(二苯基膦基)-3,3′-双萘[2,1-b]呋喃（BINAPFu）是从2-萘氧乙酸经过五步反应合成，总产率为62%。许多报道的对联双膦酯的分离方法对（±）-BINAPFu无效；因此，开发了一种新的分离方法，涉及BINAPFu的上述外消旋体与手性纯的樟脑磺酰叠氮化合物进行Staudinger反应。通过快速色谱法分离出产物的异构磷亚胺。随后的水解得到相应的双膦氧化物，经三氯硅烷还原得到手性纯的BINAPFu。通过X射线晶体学确定了BINAPFu的绝对立体化学构型。在Pd(0)催化的分子间Heck反应中，将BINAPFu与市售的2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-双萘烷（BINAP）进行比较。研究2,3-二氢呋喃的Heck芳基化反应表明，在30°C的二甲醚中，BINAPFu比BINAP更有效。制备了多种磷硒化合物，并测量了¹J_P-Se偶合常数，以获得父膦碱度的比较尺度。与BINAP相比，BINAPFu中的磷原子被发现是电子亏缺的，但比三呋烷基膦富含电子略多。关键词：萘呋喃、对映异构体、电子亏缺磷化合物、不对称Heck反应、Staudinger反应。

  DOI：

  10.1139/v03-173
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 (1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺 L-酒石酸盐 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到methyl N-[(1R,2R)-2-(methoxycarbonylamino)cyclohexyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  一种用于N-Boc吡咯烷不对称去质子化的新的斯巴丁氨酸替代物。

  摘要：

  环己烷衍生的二胺的s-BuLi络合物与s-BuLi /（-）-天冬氨酸的N-Boc吡咯烷的不对称去质子化反应一样有效。这是在这样的反应中使用非天冬氨酸样二胺的高对映选择性的第一个例子。（S，S）-二胺是有用的（+）-天冬氨酸替代物，并用于（-）-吲哚并立定167B和CCK拮抗剂（+）-RP 66803的合成中间体的短合成中。

  DOI：

  10.1021/ol800109s

文献信息

• A New Sparteine Surrogate for Asymmetric Deprotonation of <i>N</i>-Boc Pyrrolidine
  作者：Darren Stead、Peter O'Brien、Adam Sanderson

  DOI：10.1021/ol800109s

  日期：2008.4.1

  The s-BuLi complex of a cyclohexane-derived diamine is as efficient as s-BuLi/(-)-sparteine for the asymmetric deprotonation of N-Boc pyrrolidine. This is the first example of high enantioselectivity using a non-sparteine-like diamine in such reactions. The (S,S)-diamine is a useful (+)-sparteine surrogate and was utilized in short syntheses of (-)-indolizidine 167B and an intermediate for the synthesis

  环己烷衍生的二胺的s-BuLi络合物与s-BuLi /（-）-天冬氨酸的N-Boc吡咯烷的不对称去质子化反应一样有效。这是在这样的反应中使用非天冬氨酸样二胺的高对映选择性的第一个例子。（S，S）-二胺是有用的（+）-天冬氨酸替代物，并用于（-）-吲哚并立定167B和CCK拮抗剂（+）-RP 66803的合成中间体的短合成中。
• Synthesis, resolution, and application of 2,2′-bis(diphenylphosphino)-3,3′-binaphtho[<i>b</i>]furan (BINAPFu)
  作者：Neil G Andersen、Masood Parvez、Robert McDonald、Brian A Keay

  DOI：10.1139/v03-173

  日期：2004.2.1

  (±)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-3,3′-binaphtho[2,1-b]furan (BINAPFu) was synthesized from 2-naphthoxyacetic acid in a five-step sequence in 62% overall yield. A variety of reported resolution procedures for biaryl bisphosphines did not work with (±)-BINAPFu; thus, a new resolution method was developed, involving the Staudinger reaction of the aforementioned racemate of BINAPFu with an enantiopure camphor sulfonyl azide derivative. The resulting diastereomeric phosphinimines were separated by flash chromatography. Subsequent hydrolysis to the corresponding bis-phosphine oxide and trichlorosilane reduction provided enantiopure BINAPFu. The absolute stereochemical configuration of BINAPFu was established by X-ray crystallography. BINAPFu was compared with commercially available 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthalene (BINAP) in Pd(0)-catalyzed intermolecular Heck reactions. Investigation of the Heck arylation of 2,3-dihydrofuran showed BINAPFu to be more efficacious than BINAP in dioxane at 30 °C. A variety of phosphorus selenides were prepared, and the ¹J_P-Se coupling constants measured, to obtain a comparative scale of parent phosphine basicity. The phosphorus atoms in BINAPFu were found to be electron deficient when compared with BINAP but slightly more electron rich than trifurylphosphine. Key words: naphthofurans, atropisomers, electron-deficient phosphines, asymmetric Heck reactions, Staudinger reaction.

  (±)-2,2′-双(二苯基膦基)-3,3′-双萘[2,1-b]呋喃（BINAPFu）是从2-萘氧乙酸经过五步反应合成，总产率为62%。许多报道的对联双膦酯的分离方法对（±）-BINAPFu无效；因此，开发了一种新的分离方法，涉及BINAPFu的上述外消旋体与手性纯的樟脑磺酰叠氮化合物进行Staudinger反应。通过快速色谱法分离出产物的异构磷亚胺。随后的水解得到相应的双膦氧化物，经三氯硅烷还原得到手性纯的BINAPFu。通过X射线晶体学确定了BINAPFu的绝对立体化学构型。在Pd(0)催化的分子间Heck反应中，将BINAPFu与市售的2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-双萘烷（BINAP）进行比较。研究2,3-二氢呋喃的Heck芳基化反应表明，在30°C的二甲醚中，BINAPFu比BINAP更有效。制备了多种磷硒化合物，并测量了¹J_P-Se偶合常数，以获得父膦碱度的比较尺度。与BINAP相比，BINAPFu中的磷原子被发现是电子亏缺的，但比三呋烷基膦富含电子略多。关键词：萘呋喃、对映异构体、电子亏缺磷化合物、不对称Heck反应、Staudinger反应。