4,4,5,5-tetramethyl-2-(7-methyl-3-methyleneoct-6-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1516933-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(7-methyl-3-methyleneoct-6-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 7-methyl-3-methylidene-oct-6-enyl 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1516933-97-3
• 化学式: C₁₆H₂₉BO₂
• 分子量: 264.216
• InChiKey: JBISDZHVJMBYHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(7-methyl-3-methyleneoct-6-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 Crabtree's catalyst BAr^F analogue 、 氢气 、 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.5h， 以66%的产率得到(3S,4S)-4,8-dimethyl-1-phenyl-4-vinylnon-7-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  催化的二级异构化/烯丙基硼化序列的拥挤的二级均烯丙基醇的立体选择性构建。

  摘要：

  报道了具有相邻的季（立体）中心的均烯丙基醇的非对映和对映选择性制备的催化序列。一锅法依赖于使用单个（非手性或手性）铱配合物来催化伯烯丙基醇和高烯丙基硼酸酯的同时异构化为（手性）醛和烯丙基硼酸酯。在同一烧瓶中，接着添加手性布朗斯台德酸，使异构化产物参与立体可控的烯丙基硼化反应。已经对烯丙基醇和高烯丙基硼酸酯进行了结构变化。这种温和的过程以高收率，优异的非对映选择性和通常较高的对映选择性提供了一系列立体化学富集和复杂的手性仲均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00565
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以77%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(7-methyl-3-methyleneoct-6-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  由 1,3-二烯和二硼试剂合成环状烯丙基硼酸盐

  摘要：

  环状烯丙基硼酸盐的合成是通过 1,3-二烯和 B 2 pin 2使用铜催化剂反应来实现的。环状烯丙基硼酸盐可用于多种有机转化，例如区域选择性质子化、亲电试剂的烯丙基化和 Suzuki-Miyaura 偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.202202226

文献信息

• Cationic Co(I)-Intermediates for Hydrofunctionalization Reactions: Regio- and Enantioselective Cobalt-Catalyzed 1,2-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Krishnaja Duvvuri、Kendra R. Dewese、Mahesh M. Parsutkar、Stanley M. Jing、Milauni M. Mehta、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.8b13812

  日期：2019.5.8

  ligands chosen. Conditions have been found to optimize the 1,2-additions. The reactive catalysts can be generated from the cobalt(II)-complexes using trimethylaluminum, methyl aluminoxane, or activated zinc in the presence of sodium tetrakis[(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBARF). The complex, (dppp)CoCl2, gives the best results (ratio of 1,2- to 1,4-addition >95:5) for a variety of linear terminal 1

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =
• Earth-Abundant Metal Catalysis Enabled by Counterion Activation
  作者：Riaz Agahi、Amy J. Challinor、Neil B. Carter、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03986

  日期：2019.2.15

  strategy has been developed for earth-abundant metal catalysis enabled by counterion dissociation and demonstrated through alkene hydroboration. Commercially available iron and cobalt tetrafluoroborate salts were found to catalyze the hydroboration of aryl and alkyl alkenes with good functional group tolerance (Fe, 12 substrates; Co, 13 substrates) with three structurally distinct ligands. Key to this endogenous

  已开发了一种用于抗衡离子离解的富于地球金属催化作用的预催化剂活化策略，并通过烯烃加氢硼化进行了证明。发现可商购的四氟硼酸铁盐和钴盐催化具有良好官能团耐受性的芳基和烷基烯烃的氢硼化（Fe，12个底物； Co，13个底物），具有三个结构上不同的配体。这种内源活化的关键是抗衡离子解离生成氟化物，该氟化物通过与频哪醇硼烷反应间接活化前催化剂。
• Lithium compounds as single site catalysts for hydroboration of alkenes and alkynes
  作者：Milan Kumar Bisai、Sandeep Yadav、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c9cc05783h

  日期：——

  The hydroboration of alkenes and alkynes using easily accessible lithium compounds [2,6-di-tert-butyl phenolatelithium (1a) and 1,1′ dilithioferrocene (1b)] has been achieved with good yields, high functional group tolerance and excellent chemoselectivity. Deuterium-labeling experiments confirm the cis-addition of pinacolborane. The methodology has been further extended to myrcene, which undergoes

  使用易于获得的锂化合物[2,6-二叔丁基酚盐锂（1a）和1,1'二硫代二茂铁（1b）]可以实现烯烃和炔烃的硼氢化，收率高，官能团耐受性高，化学选择性好。氘标记实验证实了频哪醇硼烷的顺式加成。该方法已进一步扩展至月桂烯，其经历了选择性的4,3-氢硼化。DFT计算提供了对该机制的见解。
• Bis(imino)pyridine Cobalt-Catalyzed Alkene Isomerization–Hydroboration: A Strategy for Remote Hydrofunctionalization with Terminal Selectivity
  作者：Jennifer V. Obligacion、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja4108148

  日期：2013.12.26

  3-dimethyl-2-butene. Notably, these hydroboration reactions proceed with high activity and anti-Markovnikov selectivity in neat substrates at 23 °C. With internal olefins, the cobalt catalyst places the boron substituent exclusively at the terminal positions of an alkyl chain, providing a convenient method for hydrofunctionalization of remote C-H bonds.

  双（亚氨基）吡啶钴甲基配合物对于使用频哪醇硼烷 (HBPin) 的末端、孪晶、双取代内部、三和四取代烯烃的催化硼氢化反应具有活性。通过在双（亚氨基）吡啶螯合物的 4-位引入吡咯烷基取代基，获得了活性最高的钴催化剂，从而能够轻松地对位阻底物（如 1-甲基环己烯、α-蒎烯和 2,3-二甲基）进行硼氢化反应-2-丁烯。值得注意的是，这些硼氢化反应在 23°C 下在纯底物中以高活性和抗马尔科夫尼科夫选择性进行。对于内烯烃，钴催化剂仅将硼取代基置于烷基链的末端位置，为远程 CH 键的加氢官能​​化提供了方便的方法。
• Ir-Catalyzed Selective Hydroboration of 2-Substituted 1,3-Dienes: A General Method to Access Homoallylic Boronates
  作者：Daniele Fiorito、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acscatal.8b02334

  日期：2018.10.5

  An operationally simple protocol for the 4,3-selective hydroboration of 2-substituted 1,3-dienes using an iridium catalyst is described. Independently of the nature (alkyl, aryl, heteroaryl) and the size of the substituent in the 2-position, it provides access to a variety of homoallylic boronates featuring a 1,1-disubstituted olefin in high yield and chemo- and regioselectivity. An array of potentially

  描述了一种使用铱催化剂进行2-取代1,3-二烯4,3-选择性加氢硼化的操作简单方案。不依赖于性质（烷基，芳基，杂芳基）和2-位取代基的大小，它可以以高收率，化学选择性和区域选择性提供各种以1,1-二取代烯烃为特征的均硼酸硼酸酯。一系列潜在敏感的官能团具有良好的耐受性，该方法可以扩展到1,2-二取代的1,3-二烯。还使用当代的催化和对映选择性方法证明了均硼酸硼酸酯的衍生化。