1-O-benzyl 5-O,9-O-ditert-butyl (2R)-2-formyl-4-oxo-1,5,9-triazacyclotridecane-1,5,9-tricarboxylate | 184094-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 1-O-benzyl 5-O,9-O-ditert-butyl (2R)-2-formyl-4-oxo-1,5,9-triazacyclotridecane-1,5,9-tricarboxylate
• CAS: 184094-67-5
• 化学式: C₂₉H₄₃N₃O₈
• 分子量: 561.676
• InChiKey: AYESFIKHBWOYJR-HSZRJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-benzyl 5-O,9-O-ditert-butyl (2R)-2-formyl-4-oxo-1,5,9-triazacyclotridecane-1,5,9-tricarboxylate 在 碘代三甲硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.75h， 生成 (2R)-2-[(Z)-hept-1-enyl]-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-（2 R）-二氢杨梅啶的全合成

  摘要：

  通过使用两个环扩大反应，进行亚精胺生物碱（-）-（2 R）-二氢肉豆蔻碱（5）的不对称合成。手性中心是通过非对映选择性的将过氢哒嗪（7）加到α，β-不饱和酯6上的Michael加成的。通过选择性维蒂希反应获得（Z）-CC键。发现合成化合物5的比旋度为负值。这与文献中报道的天然产物相反。因此，作为该合成的结果，天然生物碱的绝对构型应颠倒为如结构V所示。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790721
• 作为产物：
  描述：

  (9R)-9-((4'S)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-1,6-diazabicyclo[4.3.0]nonan-7-one 在 镍 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 sodium 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氨 为溶剂， -10.0~60.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 369.75h， 生成 1-O-benzyl 5-O,9-O-ditert-butyl (2R)-2-formyl-4-oxo-1,5,9-triazacyclotridecane-1,5,9-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-（2 R）-二氢杨梅啶的全合成

  摘要：

  通过使用两个环扩大反应，进行亚精胺生物碱（-）-（2 R）-二氢肉豆蔻碱（5）的不对称合成。手性中心是通过非对映选择性的将过氢哒嗪（7）加到α，β-不饱和酯6上的Michael加成的。通过选择性维蒂希反应获得（Z）-CC键。发现合成化合物5的比旋度为负值。这与文献中报道的天然产物相反。因此，作为该合成的结果，天然生物碱的绝对构型应颠倒为如结构V所示。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790721

文献信息

• Total syntheses of naturally occurring spermidine alkaloids: (+)-(2S)-dihydromyricoidine and (+)-(2S)-myricoidine
  作者：Ursula A. Häusermann、Manfred Hesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10568-8

  日期：1998.1

  The spermidine alkaloids (+)-(2S)-dihydromyricoidine (5) and (+)-(2S)-myricoidine (4) were synthesized under asymmetric conditions. The synthetic compounds 4 and 5 were found to have positive [alpha](D)(21) values in both cases, which agrees with those of the natural alkaloids. Therefore the absolute configuration of the natural products are (2S)-configurated and not (2R)- as reported in the literature. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.