(-)-(3R,5S)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-hexanethioic acid S-ethyl ester | 948859-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-(3R,5S)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-hexanethioic acid S-ethyl ester
• 英文别名: S-ethyl (3R,5S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,5-dimethylhexanethioate
• CAS: 948859-79-8
• 化学式: C₂₆H₃₈O₂SSi
• 分子量: 442.738
• InChiKey: URMAXXGVOLOWRB-YADHBBJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3R,5S)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-hexanethioic acid S-ethyl ester 在 吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S)-4-benzyl-3-[(2S,3R,4S,6S)-3-hydroxy-2,4,6-trimethyltetracosanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  分枝杆菌二酰基海藻糖的不对称全合成证明了脂质结构在免疫原性中的作用。

  摘要：

  报告了为分枝杆菌二酰基海藻糖、DAT 1、DAT 2和DAT 3提出的三种结构的首次不对称全合成。这些糖脂中的两种，DAT 1和 DAT 3在致病性结核分枝杆菌的不同菌株中的存在得到证实，并且显示它们的丰度显着变化。在质谱中，合成的 DAT 2与来自结核分枝杆菌的推定 DAT 2具有几乎相同的碎片模式H37Rv，但未通过 HPLC 共流出，这引发了合成材料和天然材料之间精确关系的问题。通过 C 型凝集素 Mincle 检测合成 DAT 作为信号传导的激动剂。DAT 1、DAT 2和 DAT 3的脂质部分化学结构的微小差异导致 Mincle 结合和激活的巨大差异，DAT 3显示出与已知的 Mincle 激动剂海藻糖二霉菌酸酯 (TDM) 相似的效力。未来，DAT 3可以作为化学结构简化的疫苗佐剂设计的基础。

  DOI：

  10.1021/acschembio.0c00030
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butyldiphenylsilanyloxy)acetaldehyde 在 Josiphos 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 copper(I) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (-)-(3R,5S)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-hexanethioic acid S-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-rasfonin的简明不对称合成†

  摘要：

  使用CuBr / JosiPhos催化的MeMgBr和Feringa's的迭代不对称共轭加成物已经开发了一种非常有效的凋亡诱导剂（-）-rasfonin全合成方法 丁烯内酯。

  DOI：

  10.1039/c1ob06700a

文献信息

• Formal Synthesis of the Anti-Angiogenic Polyketide (−)-Borrelidin under Asymmetric Catalytic Control
  作者：Ashoka V. R. Madduri、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201001284

  日期：——

  potent anti‐angiogenesis activity. This paper describes its formal total synthesis by the most efficient route to date. This modular approach takes optimal benefit of asymmetric catalysis and permits the synthesis of analogues; in addition, the high yields and selectivities obtained eliminate the need for separation of stereoisomers. The upper half of borrelidin has been accessed by iterative copper‐catalysed

  硼瑞林（1）是一种聚酮化合物，具有极强的抗血管生成活性。本文通过迄今为止最有效的方法描述了其正式的全合成方法。这种模块化方法利用了不对称催化的最佳优势，并允许合成类似物。另外，获得的高产率和选择性消除了分离立体异构体的需要。硼氢化利丁的上半部分已通过铜催化的甲基溴的不对称共轭铜的迭代添加而获得，而分子下半部分的合成是通过不对称加氢和交叉甲基化作为关键步骤而实现的。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Mycolipenic and Mycolipanolic Acid
  作者：Bjorn ter Horst、Jeroen van Wermeskerken、Ben L. Feringa、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/ejoc.200901120

  日期：2010.1

  The first asymmetric synthesis of mycolipenic acid and mycolipanolic acid by using an improved iterative procedure involving catalytic asymmetric conjugate addition of MeMgBr as the key step is described. Mycolipenic and mycolipanolic acid are obtained in 11 steps with perfect stereocontrol, and both acids are identical to their counterparts from natural sources.

  描述了通过使用改进的迭代程序，包括 MeMgBr 的催化不对称共轭加成作为关键步骤，首次不对称合成霉烯酸和霉烯酸。Mycolipenic 和 mycolipanolic 酸是通过 11 个步骤获得的，具有完美的立体控制，这两种酸与来自天然来源的对应物相同。
• Asymmetric total synthesis of a putative sex pheromone component from the parasitoid wasp <i>Trichogramma turkestanica</i>
  作者：Danny Geerdink、Jeffrey Buter、Teris A van Beek、Adriaan J Minnaard

  DOI：10.3762/bjoc.10.71

  日期：——

  Virgin females of the parasitoid wasp Trichogramma turkestanica produce minute amounts of a sex pheromone, the identity of which has not been fully established. The enantioselective synthesis of a putative component of this pheromone, (6S,8S,10S)-4,6,8,10-tetramethyltrideca-2E,4E-dien-1-ol (2), is reported as a contribution to this identification. Catalytic asymmetric conjugate addition of methylmagnesium bromide and stereoselective Horner–Wadsworth–Emmons olefinations are used as the key steps, and 2 was obtained in 16 steps with an overall yield of 4.4%.

  寄生性蜂Trichogramma turkestanica的处女雌性产生微量的性信息素，其身份尚未完全确定。这篇文章报告了一种假定为该信息素成分的(6S,8S,10S)-4,6,8,10-四甲基十三烯-2E,4E-二醇(2)的对映选择性合成，作为对其鉴定的贡献。催化不对称共轭加成甲基溴化镁和立体选择性Horner–Wadsworth–Emmons烯烃化反应被用作关键步骤，2经过16个步骤得到，总收率为4.4%。
• A concise asymmetric synthesis of (−)-rasfonin
  作者：Yange Huang、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c1ob06700a

  日期：——

  A very efficient total synthesis of the apoptosis inducer (−)-rasfonin has been developed using CuBr/JosiPhos catalyzed iterative asymmetric conjugate addition of MeMgBr and Feringa's butenolide.

  使用CuBr / JosiPhos催化的MeMgBr和Feringa's的迭代不对称共轭加成物已经开发了一种非常有效的凋亡诱导剂（-）-rasfonin全合成方法 丁烯内酯。
• Asymmetric Total Synthesis of Mycobacterial Diacyl Trehaloses Demonstrates a Role for Lipid Structure in Immunogenicity
  作者：Mira Holzheimer、Josephine F. Reijneveld、Alexandrea K. Ramnarine、Georgios Misiakos、David C. Young、Eri Ishikawa、Tan-Yun Cheng、Sho Yamasaki、D. Branch Moody、Ildiko Van Rhijn、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acschembio.0c00030

  日期：2020.7.17

  The first asymmetric total synthesis of three structures proposed for mycobacterial diacyl trehaloses, DAT1, DAT2, and DAT3 is reported. The presence of two of these glycolipids, DAT1 and DAT3, within different strains of pathogenic M. tuberculosis was confirmed, and it was shown that their abundance varies significantly. In mass spectrometry, synthetic DAT2 possessed almost identical fragmentation

  报告了为分枝杆菌二酰基海藻糖、DAT 1、DAT 2和DAT 3提出的三种结构的首次不对称全合成。这些糖脂中的两种，DAT 1和 DAT 3在致病性结核分枝杆菌的不同菌株中的存在得到证实，并且显示它们的丰度显着变化。在质谱中，合成的 DAT 2与来自结核分枝杆菌的推定 DAT 2具有几乎相同的碎片模式H37Rv，但未通过 HPLC 共流出，这引发了合成材料和天然材料之间精确关系的问题。通过 C 型凝集素 Mincle 检测合成 DAT 作为信号传导的激动剂。DAT 1、DAT 2和 DAT 3的脂质部分化学结构的微小差异导致 Mincle 结合和激活的巨大差异，DAT 3显示出与已知的 Mincle 激动剂海藻糖二霉菌酸酯 (TDM) 相似的效力。未来，DAT 3可以作为化学结构简化的疫苗佐剂设计的基础。