ethyl 5,6,7,8-tetra-O-acetyl-2,3,4-trideoxy-2-keto-D-arabino-octuloso-3-enoate | 144370-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 5,6,7,8-tetra-O-acetyl-2,3,4-trideoxy-2-keto-D-arabino-octuloso-3-enoate
• 英文别名: Ethyl E-5,6,7,8-tetra-O-acetyl-3,4-dideoxy-D-arabino-oct-2-ulos-3-enonate；ethyl E-5,6,7,8-tetra-O-acetyl-3,4-dideoxy-D-arabino-oct-2-ulos-3-enoate；ethyl (E,5R,6S,7R)-5,6,7,8-tetraacetyloxy-2-oxooct-3-enoate
• CAS: 144370-97-8
• 化学式: C₁₈H₂₄O₁₁
• 分子量: 416.382
• InChiKey: ZCIWNGSSZNAMAQ-WUOOCDQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5,6,7,8-tetra-O-acetyl-2,3,4-trideoxy-2-keto-D-arabino-octuloso-3-enoate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 以84%的产率得到D-arabino-2-Octulosonic acid, 3,4-dideoxy-, ethyl ester, tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  3,4-二脱氧-辛-2-磺酸的对映体专一性合成

  摘要：

  乙基-5,6,7,8-四ø -乙酰基-3,4-二脱氧D-阿糖-辛-2- ulosonate和乙基3,4-二脱氧-5,6-：7,8-二- ø -异亚丙基-d-阿拉伯糖-oct-2-ulosonate分别由过乙酰化和双丙酮化的醛基-d-阿拉伯糖通过两个步骤合成：Wittig反应和催化氢化。脱保护被保护的辛-2-磺酸乙酯，得到3,4-二脱氧-d-阿拉伯糖-辛-2-磺酸（4-脱氧-KDO），以其钙盐的形式从d得到，总收率为37％。 -阿拉伯糖。同样地，d-木糖的反应产生了3,4-dideoxy-d- xylo钙-oct-2-ulosonate的总收率为34％。两种钙盐均被衍生为结晶喹喔啉四乙酸盐。还介绍了其他尝试的路线。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89867-7
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 ethyl 5,6,7,8-tetra-O-acetyl-2,3,4-trideoxy-2-keto-D-arabino-octuloso-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO

  摘要：

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00056-2

文献信息

• A route to 3-deoxy-4-O-methyl-D-manno-oct-2-ulosonic acid (4-O-methyl-KDO) and its D-gluco isomer derivatives
  作者：Zbigniew Pakulski、Aleksander Zamojski

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00094-x

  日期：1997.3

  Methoxymercuration of α, β-unsaturated ketoester 5 (readily obtained from peracetylated D-gluconic acid 1 via Barton ester) led to a separable mixture of KDO derivative 9 and its D-gluco isomer 10.

  α，β-不饱和酮酸酯5（易于通过Barton酯从过乙酰化D-葡萄糖酸1中获得）的甲氧基汞化可导致KDO衍生物9及其D-葡萄糖异构体10的分离混合物。