(E)-1-(p-toluenesulfonyl)-pentene | 74829-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(p-toluenesulfonyl)-pentene
• 英文别名: (E)-3-(p-toluenesulfonyl)pentene；(E)-1-tosyl-1-pentene；1-methyl-4-[(E)-pent-1-enyl]sulfonylbenzene
• CAS: 74829-78-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S
• 分子量: 224.324
• InChiKey: GPYOVBIAHTZYRO-BJMVGYQFSA-N

物化性质

• 沸点：
  155-165 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(p-toluenesulfonyl)-pentene 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到1-Methyl-4-pent-2-enylsulfonylbenzene
  参考文献：
  名称：

  (E)-和 (Z)-乙烯基砜的区域和立体选择性合成及其向相应烯丙基砜的转化

  摘要：

  (E)- 和 (Z)- 乙烯基砜是通过在 AcOEt-H2O 中碘磺化以高产率由 1-烯烃或 1-炔烃以区域和立体选择性制备的。如此制备的乙烯基砜通过用DBU处理转化为相应的烯丙基砜。讨论了转化的立体化学。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.1209
• 作为产物：
  描述：

  对甲砜基甲苯 在 正丁基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (E)-1-(p-toluenesulfonyl)-pentene
  参考文献：
  名称：

  使用瞬态导向基团的解共轭链行走和 C-H 激活相结合的 Ir 催化远程功能化

  摘要：

  在 Ir 催化下，N-亚苄基苯胺与功能化烯烃（如 α,β-不饱和酯）反应得到邻位取代的苯甲醛衍生物，酸处理后在远端位置具有官能团。目前的转化涉及高达 11 次的解共轭远程异构化（链行走）和使用亚氨基作为瞬态导向基团的 C-H 活化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04321

文献信息

• “<i>Syn-Effect</i>” in the Conversion of (<i>E</i>)-Vinylic Sulfones to the Corresponding Allylic Sulfones
  作者：Takaki Hirata、Yoshihiro Sasada、Takashi Ohtani、Takahiro Asada、Hideki Kinoshita、Hitoshi Senda、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.65.75

  日期：1992.1

  It was found that (E)-vinylic sulfones preferentially afford (Z)-allylic sulfones as kinetically-controlled products by treatment with a base under mild conditions, while (Z)-vinylic sulfones give (E)-allylic sulfones. Such stereochemical relationship was rationalized by “syn-effect”, and its relative degree for various substituents was determined by observation of E/Z ratios of the allylic sulfones resulted from the corresponding γ-mono- or γ,γ-disubstituted vinylic sulfones as follows: RO– (R = CH3, C2H5) ArO– (Ar = p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4) ≥ AcO– > Cl– ≥ Br– > CH3– > CH3S– ≥ –CH2– (cyclic and acyclic) > (CH3)2CH– >> (CH3)3C–, C6H5–. X-Ray crystallography was performed for some vinylic sulfones to reveal the origin of the “syn-effect”.

  研究发现，在温和条件下通过碱性处理，(E)-乙烯基砜类化合物倾向于优先形成动力学控制的(Z)-烯丙基砜类产物，而(Z)-乙烯基砜则生成(E)-烯丙基砜。这种立体化学关系可通过“邻位效应”来解释，并且通过观察相应的γ-单取代或γ,γ-双取代乙烯基砜所生成的烯丙基砜的E/Z比率，确定了不同取代基的相对程度如下：RO–（R=CH3, C2H5）＞ ArO–（Ar=p- OC6H4, p- C6H4, C6H5, p-NO2C6H4）≥ AcO–＞ Cl– ≥ Br–＞ –＞ S– ≥ –CH2–（环状和非环状）＞( )2CH–>＞( )3C–, –。对一些乙烯基砜进行了X射线晶体学分析，以揭示“邻位效应”的起源。
• Convenient Methods for the Preparation of Vinylic and Allylic Sulfones from Alkenes, Haloalkanes, and Aldehydes. Stereochemistry of the Conversion of Vinylic Sulfones to the Corresponding Allylic Sulfones
  作者：Katsuhiko Inomata、Shin-ichi Sasaoka、Toshifumi Kobayashi、Yuhji Tanaka、Susumu Igarashi、Takashi Ohtani、Hideki Kinoshita、Hiroshi Kotake

  DOI：10.1246/bcsj.60.1767

  日期：1987.5

  1- or 2-p-Tolylsulfonyl(=tosyl)-1-alkenes, vinylic sulfones, were regioselectively prepared from 1-alkenes via iodosulfonization or sulfonylmercuration and also from 1-haloalkanes by the homologati...

  1-或2-对甲苯磺酰基（=甲苯磺酰基）-1-烯烃，乙烯基砜，通过碘磺化或磺酰汞化从1-烯烃和1-卤代烷烃通过同系物区域选择性制备。
• CONVENIENT METHODS FOR THE PREPARATION OF VINYLIC AND ALLYLIC SULFONES FROM ALKENES
  作者：Katsuhiko Inomata、Toshifumi Kobayashi、Shin-ichi Sasaoka、Hideki Kinoshita、Hiroshi Kotake

  DOI：10.1246/cl.1986.289

  日期：1986.3.5

  2-p-Toluenesulfonyl(=tosyl)-1-alkenes were regioselectively prepared from 1-alkenes via iodosulfonization or sulfonylmercuration, respectively. Conversion of 1-tosyl-1-alkenes to the corresponding allylic sulfones, 1-tosyl-2-alkenes, was achieved by the treatment of their acetonitrile solution with DBU in high yield.

  1 或 2-对甲苯磺酰基（=甲苯磺酰基）-1-烯烃分别通过碘磺化或磺酰基汞化从 1-烯烃区域选择性地制备。1-tosyl-1-烯烃转化为相应的烯丙基砜，1-tosyl-2-烯烃，是通过用 DBU 高产率处理它们的乙腈溶液来实现的。
• Stereochemistry of the Conversion of γ-Substituted (<i>E</i>)-Vinylsulfones to the Corresponding Allylsulfones. Determination of the Relative Degree of “Syn-Effect”
  作者：Katsuhiko Inomata、Takaki Hirata、Hiroshi Suhara、Hideki Kinoshita、Hiroshi Kotake、Hitoshi Senda

  DOI：10.1246/cl.1988.2009

  日期：1988.12.5

  The relative degree of “syn-effect” for the γ-substituted vinylsulfones in their conversion to the corresponding allylsulfones with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was determined by observing E/Z ratios of the resulting allylsulfones as follows: CH3O– ≥ AcO– > CH3– > –CH2– >> t-Bu– and Ph–.

  通过观察所得烯丙基砜的 E/Z 比值，确定了 γ-取代的乙烯基砜在与 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（DBU）一起转化为相应的烯丙基砜时的 "协同效应 "相对程度如下：CH3O- ≥ AcO- > CH3- > -CH2- >> t-Bu- 和 Ph-。
• Water-mediated radical C–H tosylation of alkenes with tosyl cyanide
  作者：Dongyan Hu、Yang Zhang、Jianwei Li、Kangjiang Liang、Chengfeng Xia

  DOI：10.1039/d2cc06101e

  日期：——

  alkenes with tosyl cyanide was discovered. Experimental investigations revealed that the reaction was initiated by the in situ formation of sulfinyl sulfone in the presence of water. The sulfinyl sulfone species decomposed to a sulfonyl radical and a sulfinyl radical through homolytic fission. The vinyl sulfone was afforded via sequential addition of the alkene to the sulfonyl radical and the sulfinyl

  发现了水介导的烯烃与甲苯磺酰氰化物的甲苯磺酰化反应。实验研究表明，反应是由在水存在下原位形成亚磺酰砜引发的。亚磺酰基砜物种通过均裂裂变分解为磺酰基和亚磺酰基。乙烯基砜是通过将烯烃依次加成到磺酰基和亚磺酰基上，然后通过β-消除亚磺酰基部分得到的。