2-(4-hydroxybut-2-ynyloxymethyl)acrylic acid methyl ester | 591769-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-hydroxybut-2-ynyloxymethyl)acrylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-(((4-hydroxybut-2-yn-1-yl)oxy)methyl)acrylate；methyl 2-(4-hydroxybut-2-ynoxymethyl)prop-2-enoate
• CAS: 591769-40-3
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: BNHGKPHPSHTGCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.27
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-hydroxybut-2-ynyloxymethyl)acrylic acid methyl ester 在 Oxone 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 2-(4-phenylsulfonylbut-2-ynyloxymethyl)acylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  苯磺酰基烯-丙二烯通过分子内[2 + 2]-环加成反应作为双环系统的有效前体。

  摘要：

  制备了具有双键的双苯基磺酰基丙二烯丙二烯衍生物，该双键被束缚在丙二烯的α-位或γ-位。这些底物在未活化的异丙苯双键上进行了高度区域和立体定向的热[2 + 2]-环加成反应，在α系链的丙二烯和近端加合物（即25）的情况下，形成了远端的环加合物（即57）。的情况下，γ系链的烯。所观察到的立体特异性的机理原理包括最初的双自由基形成，随后是快速的环闭合至更稳定的顺式稠合的环系统。系链可以装备有杂原子，从而允许稠合的杂环的形成（例如61），并且可以通过引入空间上庞大的基团和/或通过对系链的构象刚性来促进环加成。在苯亚磺酸钠或路易斯酸的存在下观察到其他环化方式，在这种情况下，极性机理占优势。对于[4 + 2]-环加成，其化学选择性相反，后者更喜欢与乙烯基砜部分接合，而与系链是连接到丙二烯的α-位还是gamma位无关。

  DOI：

  10.1021/jo0345796
• 作为产物：
  描述：

  2-[4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-but-2-ynyloxymethyl]-acrylic acid methyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以0.5 g的产率得到2-(4-hydroxybut-2-ynyloxymethyl)acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  苯磺酰基烯-丙二烯通过分子内[2 + 2]-环加成反应作为双环系统的有效前体。

  摘要：

  制备了具有双键的双苯基磺酰基丙二烯丙二烯衍生物，该双键被束缚在丙二烯的α-位或γ-位。这些底物在未活化的异丙苯双键上进行了高度区域和立体定向的热[2 + 2]-环加成反应，在α系链的丙二烯和近端加合物（即25）的情况下，形成了远端的环加合物（即57）。的情况下，γ系链的烯。所观察到的立体特异性的机理原理包括最初的双自由基形成，随后是快速的环闭合至更稳定的顺式稠合的环系统。系链可以装备有杂原子，从而允许稠合的杂环的形成（例如61），并且可以通过引入空间上庞大的基团和/或通过对系链的构象刚性来促进环加成。在苯亚磺酸钠或路易斯酸的存在下观察到其他环化方式，在这种情况下，极性机理占优势。对于[4 + 2]-环加成，其化学选择性相反，后者更喜欢与乙烯基砜部分接合，而与系链是连接到丙二烯的α-位还是gamma位无关。

  DOI：

  10.1021/jo0345796

文献信息

• Enantioselective Construction of 5‐6‐5 Tricyclic Lactone Framework Bearing a Quaternary Bridgehead Carbon via Rh‐Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes
  作者：Takeshi Yasui、Yuya Nakazato、Koutarou Kurisaki、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1002/adsc.202100513

  日期：2021.9.7

  Herein, we report a Rh-catalyzed asymmetric [2+2+2] cycloaddition of ene-yne-yne enediynes to generate enantio-enriched tricyclic cyclohexadienes bearing a quaternary bridgehead carbon. We found that the Rh-Phanephos complex is an appropriate catalyst for the cycloaddition of enediynes bearing an unsubstituted propiolate terminus, whereas Rh-biaryl bisphosphine catalysts, which have been widely used

  在此，我们报告了 Rh 催化的烯-炔-炔烯二炔的不对称 [2+2+2] 环加成反应，以生成带有季桥头碳的富含对映体的三环环己二烯。我们发现 Rh-Phanephos 配合物是一种合适的催化剂，用于带有未取代丙炔酸酯末端的烯二炔的环加成反应，而广泛用于炔烃和烯烃不对称环加成反应的 Rh-联芳基双膦催化剂不适用于以下反应：这样的烯二炔。几个对照实验表明，使用 Rh-Phanephos 复合物的反应仅通过硫代环戊二烯中间体进行，这与使用 Rh-联芳基双膦复合物时不同，后者可以以依赖底物的方式形成硫代环戊二烯中间体和硫代环戊烯中间体。