1,2-bis(benzothiophen-5-yl)ethyne | 1623083-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 1,2-bis(benzothiophen-5-yl)ethyne
• 英文别名: 1,2-bis(benzo[b]thiophen-5-yl)ethyne
• CAS: 1623083-41-9
• 化学式: C₁₈H₁₀S₂
• 分子量: 290.409
• InChiKey: MEGUSSSNPVVNQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.52
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(benzothiophen-5-yl)ethyne 在 palladium(II) acetylacetonate 、 联硼酸频那醇酯 、 lithium iodide 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 [3 + 2] 炔烃环化伴随芳环扩展：（伪）薁烯的简明方法

  摘要：

  （伪）薁烯的构建代表了有机合成化学中一项有吸引力但具有挑战性的任务。在此，我们公开了一种钯催化的炔烃的 [3 + 2] 环化技术，伴随着由二硼试剂和碘化物驱动的芳环扩展，为薁烯（7-稠合-5 自行车）和假薁烯（6-稠合）提供了一种简洁的方法。 -5 自行车）。与记录在案的合成策略相比，本文开发的（伪）薁烯路线适用于同环和交叉环化过程，并表现出广泛的底物范围。值得注意的是，这种转变不仅适用于苯基部分的扩环得到薁，也适用于富电子五元杂环的扩环得到薁。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c04549
• 作为产物：
  描述：

  5-溴苯并[b]噻吩 、 三甲基乙炔基硅 在 iodo(4,5-bis(diphenylphosphano)-9,9-dimethylxanthene)copper(I) 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到1,2-bis(benzothiophen-5-yl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  [9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）氧杂蒽]（Xantphos）-铜（I）碘化物-钯（II）的一锅多米诺合成二芳基炔烃/ 1,4-二芳基-1,3-二炔乙酸催化的双重Sonogashira型反应

  摘要：

  发现复合物[9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）x吨]（Xantphos）碘化铜（I）和简单的不含配体的乙酸钯（II）的低负荷组合对于多米诺骨牌有效一步法使卤代芳基与三甲基甲硅烷基乙炔或双（三甲基甲硅烷基）乙炔反应合成二芳基炔烃。不对称二芳基炔可以通过一锅两步法获得。芳基溴化物与1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁二炔的反应也以类似的方式提供了相应的1,4-二芳基-1,3-二炔。这种通往二芳基炔烃和1,4-二芳基-1,3-二炔烃的方法是对先前报道的合成方法的补充。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701128

文献信息

• Copper catalyzed/mediated direct B–H alkenylation/alkynylation in carboranes
  作者：Yu Chen、Yik Ki Au、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1007/s11426-018-9388-3

  日期：2019.1

  B–H functionalization has been achieved. Under the assistance of a bidentate directing group, Cu-catalyzed [4+2] annulation of carboranyl amides with internal alkynes affords unprecedented C,B-substituted carborane-fused-pyridone derivatives, whereas the use of terminal alkynes leads to B–H/C(sp)–H dehydrocoupling products. The isolation and structural identification of a notably stable Cu(I) intermediate

  已实现了贱金属催化的区域选择性笼B–H功能化。在双齿导向基团的协助下，Cu催化的[4 + 2]碳硼烷酰胺与内部炔烃的环化反应提供了前所未有的C，B取代的碳硼烷稠合吡啶酮衍生物，而使用末端炔烃则导致B–H / C（sp）–H脱氢偶联产物。明显稳定的Cu（I）中间体的分离和结构鉴定对反应机理有所启发，该反应机理被认为涉及Cu（III）中间体。
• Rhodium/Copper Cocatalyzed Highly <i>trans</i>-Selective 1,2-Diheteroarylation of Alkynes with Azoles via C–H Addition/Oxidative Cross-Coupling: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Guangying Tan、Lei Zhu、Xingrong Liao、Yu Lan、Jingsong You

  DOI：10.1021/jacs.7b07242

  日期：2017.11.8

  experimental and theoretical methods, the reaction mechanism for addition/oxidative cross-coupling of internal alkynes with azoles has been investigated. Theoretical calculations reveal that the metalation/deprotonation of azole could occur with either rhodium or copper species. When azolylrhodium is formed, an alkyne could insert into the Rh–C bond. Another azolyl group could then transfer to rhodium from azolylcopper

  用芳基化试剂过渡金属催化的二芳基炔烃的加成反应以合成四芳基乙烯通常遇到严格的反应条件，并且依赖于使用预官能化的底物，例如有机卤化物或替代物以及有机金属试剂。在这项工作中，我们建立了高度跨性别的铑/铜共催化的C–H加成/氧化偶联过程使炔烃与唑类化合物进行1,2-选择性1,2-二杂芳基化反应。此外，本文开发的二杂芳基化反应可为杂芳烃掺杂的四芳基乙烯的合成打开一扇门，THF-水混合物和固体粉末中的光致发光（PL）光谱验证了这些四（杂）芳基乙烯是聚集诱导发射（AIE）活跃，建立一个新的AIE分子库。结合实验和理论方法，研究了内部炔烃与吡咯的加成/氧化交叉偶联的反应机理。理论计算表明，无论是铑还是铜，都可能发生吡咯的金属化/去质子化。当形成偶氮基铑时，炔可以插入Rh-C键中。然后另一个偶氮基可以从偶氮铜化合物转移到铑上。随后的分子内反亲核加成产生第二个C–C键。同时，理论计算也解释了形成氢杂芳基化副产物的假定途径。
• The Synthesis of Functionalised Diaryltetraynes and Their Transport Properties in Single-Molecule Junctions
  作者：Murat Gulcur、Pavel Moreno-García、Xiaotao Zhao、Masoud Baghernejad、Andrei S. Batsanov、Wenjing Hong、Martin R. Bryce、Thomas Wandlowski

  DOI：10.1002/chem.201304671

  日期：2014.4.14

  laboratory conditions (20 °C, daylight and in air): NO24 and BTh4 are stable for at least six months without observable decomposition, whereas NHMe4, NMe24, DMeNH24 and IN4 decompose within a few hours or days. The derivative DMeNH24, with ortho‐methyl groups partially shielding the tetrayne backbone, is considerably more stable than the parent compound with Ar=4‐NH2C6H4 (NH24). The ability of the stable tetraynes

  描述了六种二芳基四炔衍生物[Ar‐（CC）4 ‐Ar]的合成和表征，其中Ar = 4‐NO 2 ‐ C 6 H 4‐（NO 2 4），4‐NH（Me）C 6 H 4-（NHMe 4），4-NMe 2 C 6 H 4-（NMe 2 4），4-NH 2-（2,6-二甲基）C 6 H 4-（DMeNH 2 4），5-吲哚基（IN4）和5-苯并噻吩基（BTh4）。报告了X射线分子结构NO 2 4，NHMe4，DMeNH 2 4，IN4和BTh4。已在实验室环境条件下（20°C，日光和空气中）评估了四炔的稳定性：NO 2 4和BTh4至少在六个月内稳定，没有可观察到的分解，而NHMe4，NMe 2 4，DMeNH 2 4和IN4会在数小时或数天内分解。具有邻位的导数DMeNH 2 4与Ar = 4-NH 2 C 6 H 4（NH 2 4）的母体化合物相比，部分保护四炔主链的甲基基团要稳定得多。据报
• Palladium‐Catalyzed Hydroboration of Alkynes with Carboranes: Facile Construction of a Library of Boron Cluster‐Based AIE‐Active Luminogens
  作者：Fangxiang Sun、Shuaimin Tan、Hou‐Ji Cao、Jingkai Xu、Vladimir I. Bregadze、Deshuang Tu、Changsheng Lu、Hong Yan

  DOI：10.1002/anie.202207125

  日期：2022.8.15

  Palladium-catalyzed hydroboration of alkynes with carboranes enables the construction of a library of boron cluster-based aggregation-induced emission (AIE)-active luminogens. This work provides not only a general design principle for a new type of luminogens but also an efficient methodology to synthesize photo-functional boron cluster derivatives.

  钯催化的炔烃与碳硼烷的硼氢化反应能够构建基于硼簇的聚集诱导发射 (AIE) 活性发光体库。这项工作不仅为新型发光剂提供了一般设计原则，而且为合成光功能硼簇衍生物提供了一种有效的方法。
• Nickel-Catalyzed Sodium Hypophosphite-Participated Direct Hydrophosphonylation of Alkyne toward <i>H</i>-Phosphinates
  作者：Dang-Wei Qian、Jin Yang、Gang-Wei Wang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02741

  日期：2023.3.17

  modern chemistry. Herein, we use an inorganic phosphorous-containing species, NaH2PO2, to serve as the source of phosphorous that participates directly in the nickel-catalyzed selective alkyne hydrophosphonylation reaction. The transformation was achieved in a multicomponent fashion and at room temperature, and most importantly, the H-phosphinate product generated is an advanced intermediate which can

  传统的亚膦酸酯合成方法使用三氯化磷 (PCl 3 ) 作为磷源，导致过程污染严重且能源密集。寻找一种既温和又环保的替代方法是现代化学中一项具有挑战性但回报丰厚的任务。在此，我们使用无机含磷物质 NaH 2 PO 2作为磷源，直接参与镍催化的选择性炔烃氢膦酰化反应。这种转变是在室温下以多组分方式实现的，最重要的是，H- 生成的次膦酸盐产品是一种高级中间体，可以很容易地转化为多种次膦酸盐衍生物，包括带有新 P-C、P-S、P-N、P-Se 和 P-O 键的衍生物，从而提供一种补充方法经典的次膦酸酯合成技术。