(2E)-1-pyrrol-1-yl-trideca-2,12-dien-1-one | 736140-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (2E)-1-pyrrol-1-yl-trideca-2,12-dien-1-one
• 英文别名: (2E)-1-pyrrol-1-yltrideca-2,12-dien-1-one
• CAS: 736140-88-8
• 化学式: C₁₇H₂₅NO
• 分子量: 259.392
• InChiKey: KOLYKEGHVCQJEN-SDNWHVSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-1-pyrrol-1-yl-trideca-2,12-dien-1-one 在 4 A molecular sieve 、 samarium(III) isopropoxide 过氧化氢异丙苯 、 (R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-[1,1'-联萘]-2,2'-二酚 、 三苯基氧化膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.3h， 以95%的产率得到(2S,3R)-trans-2,3-epoxy-1-pyrrol-1-yl-tridec-12-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和N-酰基吡咯作为单齿和活化酯当量受体的催化不对称环氧化

  摘要：

  描述了作为单齿和活化酯当量受体的α，β-不饱和N-酰基吡咯的催化不对称环氧化。Sm（O - i -Pr）3 /（R）-H 8 -BINOL配合物促进环氧化反应，从而以高收率（最高定量）和高对映体过量（最高> 99.5％ee）提供产物。使用氢过氧化枯烯（CMHP），爆炸危险低，反应顺利进行，并在0.2-0.5 h内用5 mol％的催化剂完成反应。催化剂载量成功降低至0.02 mol％。还描述了N-酰基吡咯性质以及α，β-不饱和N-酰基吡咯的有效合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.074
• 作为产物：
  描述：

  2-diethoxyphosphoryl-1-pyrrol-1-ylethanone 、 10-十一烯醛 在 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以94%的产率得到(2E)-1-pyrrol-1-yl-trideca-2,12-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸-Lewis酸异双金属协同催化：对映选择性Aza-Michael反应的机理研究及应用

  摘要：

  描述了由稀土-碱金属异双金属配合物促进的甲氧基胺催化不对称氮杂-迈克尔反应的全部细节，证明了路易斯酸-路易斯酸协同催化的有效性。首先，使用烯酮作为底物，以良好的产率 (57-98%) 和高 ee (81-96%) 获得 1,4-加合物。使用烯酮成功地将催化剂负载降低到 0.3-3 mol%。为了将反应的底物范围扩大到羧酸衍生物，α，β-不饱和 N-酰基吡咯被用作单齿羧酸衍生物。使用β-烷基取代的N-酰基吡咯，反应顺利进行，产物收率高，ee值好。来自烯酮和α的1,4-加合物的转化，β-不饱和N-酰基吡咯得到相应的手性氮丙啶和β-氨基酸。还描述了详细的机械研究，包括动力学、核磁共振分析、非线性效应和稀土金属效应。详细讨论了路易斯酸-路易斯酸协同机制，包括底物配位模式。

  DOI：

  10.1021/ja054066b

文献信息

• Catalytic Asymmetric 1,4-Addition Reactions Using α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acylpyrroles as Highly Reactive Monodentate α,β-Unsaturated Ester Surrogates
  作者：Shigeki Matsunaga、Tomofumi Kinoshita、Shigemitsu Okada、Shinji Harada、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0485917

  日期：2004.6.23

  one-pot access to optically active epoxides from various aldehydes in high yield and ee (96-->99%). In a direct catalytic asymmetric Michael reaction of hydroxyketone promoted by the Et(2)Zn/linked-BINOL complex, Michael adducts were obtained in good yield (74-97%), dr (69/31-95/5), and ee (73-95%). This represents the first direct catalytic asymmetric Michael reaction of unmodified ketone to an alpha

  α，β-不饱和 N-酰基吡咯作为催化不对称环氧化和迈克尔反应中的高反应性单齿酯替代物的合成和应用进行了描述。使用叶立德 2 通过 Wittig 反应合成了具有各种官能团的 α,β-不饱和 N-酰基吡咯。 Sm(Oi-Pr)(3)/H(8)-BINOL 配合物是最有效的环氧化催化剂，可提供吡咯基环氧化物的产率高达 100%，ee>99%。催化剂负载成功降低至 0.02 mol%（底物/催化剂 = 5000）。本反应的高周转频率和高体积生产率也值得注意。此外，还开发了顺序 Wittig 烯化-催化不对称环氧化反应，以高产率和 ee (96--> 99%) 提供有效的一锅法从各种醛中获得光学活性环氧化物。在 Et(2)Zn/linked-BINOL 络合物促进的羟基酮的直接催化不对称迈克尔反应中，迈克尔加合物以良好的产率 (74-97%)、dr (69/31-95/5) 和 ee 获得(73-95%)。这代表了未修饰的酮生成
• <i>Epi</i>-Cinchona Based Thiourea Organocatalyst Family as an Efficient Asymmetric Michael Addition Promoter: Enantioselective Conjugate Addition of Nitroalkanes to Chalcones and α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acylpyrroles
  作者：Benedek Vakulya、Szilárd Varga、Tibor Soós

  DOI：10.1021/jo702692a

  日期：2008.5.1

  A small set of easily available epi-cinchona based thiourea organocatalysts have been synthesized and tested in enantioselective Michael addition of nitroalkanes to chalcones. These bifunctional catalyst systems promoted the conjugate additions with high enantioselectivities and chemical yields. The extension of this methodology was further explored to encompass alpha,beta-unsaturated N-acylpyrroles, as a chalcone mimic. Functionally, the N-acylpyrrole moiety in the adduct acts as an ester surrogate; therefore, it can easily be transformed to various valuable and biologically relevant compounds. This approach allowed the concise stereoselective synthesis of (R)-rolipram.
• Sequential Wittig Olefination–Catalytic Asymmetric Epoxidation with Reuse of Waste Ph3P(O): Application ofα,β-UnsaturatedN-Acyl Pyrroles as Ester Surrogates
  作者：Tomofumi Kinoshita、Shigemitsu Okada、Sun-Ryung Park、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200352509

  日期：2003.10.6