N-tosyl-2-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrrolidine | 1609653-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-2-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrrolidine
• 英文别名: 1-tosyl-2-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrrolidine；1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrrolidine
• CAS: 1609653-27-1
• 化学式: C₁₃H₁₆F₃NO₂S
• 分子量: 307.337
• InChiKey: FEIMTHKNBQOUJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.295±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 在 copper(l) iodide 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N-tosyl-2-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  高效的铜催化未活化烯烃的直接分子内氨基三氟甲基化与不同的基于氮的亲核试剂

  摘要：

  描述了在简单的铜盐催化剂存在下，在没有额外配体的情况下，轻度，方便且经济的未活化烯烃分子内氨基三氟甲基化与各种电子上不同的，基于氮的亲核试剂。在这种新的氨基三氟甲基化反应中，可以使用许多不同的基于氮的亲核试剂（例如碱性伯脂肪族和芳香族胺，磺酰胺，氨基甲酸酯和尿素）。氨基三氟甲基化过程可通过相应无环起始原料的直接双官能化策略，以良好或优异的收率直接获得各种取代的含CF 3的吡咯烷或二氢吲哚。进行了机理研究，并提出了合理的机制。

  DOI：

  10.1002/chem.201303387

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING PERFLUOROALKYLATED COMPOUND
  申请人：RIKEN

  公开号：US20200277243A1

  公开（公告）日：2020-09-03

  Provided is a method for producing a perfluoroalkylated compound at low cost, safely and with high efficiency. A method for producing a perfluoroalkylated compound, comprising reacting a bis(perfluoroalkanoyl) peroxide with a compound having a carbon-carbon unsaturated bond and/or an aromatic ring having a hydrogen atom bonded thereto in the presence of a copper catalyst.

  提供了一种以低成本、安全且高效的方式生产全氟烷基化合物的方法。一种生产全氟烷基化合物的方法，包括在铜催化剂存在下，将双(全氟脂肪酰)过氧化物与含有碳-碳不饱和键和/或芳香环且其中有氢原子与之键合的化合物反应。
• Aminotrifluoromethylation of Olefins via Cyclic Amine Formation: Mechanistic Study and Application to Synthesis of Trifluoromethylated Pyrrolidines
  作者：Shintaro Kawamura、Hiromichi Egami、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.5b02046

  日期：2015.4.15

  aziridine to copper. ESI-MS analysis provided evidence of involvement of reactive Cu(II) intermediates in the catalytic cycle. Overall, our results indicate that the reaction proceeds at the hypervalent iodine moiety of Togni reagent, which is activated by Cu(II) species acting as a Lewis acid catalyst. On the basis of these mechanistic considerations, we developed an efficient synthesis of trifluoromethylated

  我们检查了我们之前报道的氨基三氟甲基化反应的机制，该反应在铜催化剂和 Togni 试剂 (1) 的组合存在下通过链烯基胺的分子内环化进行。动力学研究表明，对于 Togni 试剂和 CuI 以及底物，反应的初始速率是一级的。反应过程中 Togni 试剂的 (19)F NMR 化学位移的变化表明存在一个动态平衡，不仅涉及 Togni 试剂的配位，还涉及底物胺和产物氮丙啶与铜的配位。ESI-MS 分析提供了活性 Cu(II) 中间体参与催化循环的证据。总的来说，我们的结果表明反应在 Togni 试剂的高价碘部分进行，它被用作路易斯酸催化剂的 Cu(II) 物质活化。基于这些机理考虑，我们开发了三氟甲基化吡咯烷衍生物的有效合成方法。这种转化在添加 Et3N 后表现出显着的速率增强。
• Electrochemical aminotrifluoromethylation of unactivated alkenes with Langlois’ reagent as the CF₃ source
  作者：Tongshun An、Xiaowen Qin、Chenwei Liu、Weiheng Yuan、Tanyu Song、Zhiping Yin

  DOI：10.1039/d3nj04705a

  日期：——

  cyclization cascade process in 43–80% yields. Mechanistic investigations indicated that this reaction may be initiated with the formation of a CF3 radical through anodic single-electron transfer oxidation. The great benefit of this protocol is avoiding the use of metal catalysts and oxidants. More importantly, the late-stage modification of celecoxib and large-scale synthesis have revealed exceptionally

  从容易获得的胺中直接合成三氟甲基化 N-杂环引起了学术界的极大兴趣。在此，我们建立了一种通用且可持续的电化学方法来合成各种三氟甲基化吡咯烷。通过利用廉价且易于获得的 Langlois' 试剂作为 CF 3的来源，通过三氟甲基化/环化级联过程将多种未活化的烯烃转化为相应的杂环，产率达到 43-80%。机理研究表明该反应可能是通过阳极单电子转移氧化形成CF 3自由基引发的。该方案的巨大好处是避免使用金属催化剂和氧化剂。更重要的是，塞来昔布的后期修饰和大规模合成揭示了本方法的异常有益和潜在的应用。