2-prop-2-ynyl-2-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-malonic acid dimethyl ester | 1196043-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-prop-2-ynyl-2-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-malonic acid dimethyl ester
• CAS: 1196043-99-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: HYWQJBIHXOTPKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-prop-2-ynyl-2-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-malonic acid dimethyl ester 在 potassium tetrachloroplatinate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以40%的产率得到dimethyl 9-methylene-1-oxaspiro[4.4]nonane-7,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过氢化物转移的 C-H 键功能化：由四碘化铂催化的未活化炔烃和 sp3C-H 键的直接偶联

  摘要：

  我们报告了末端未活化炔烃和 sp(3) CH 键之间通过空间氢化物转移（炔烃的 HT 环化）的催化分子内耦合。这种方法能够通过容易获得的环醚和胺的 α-烯基化一步制备复杂的杂环化合物。我们表明 PtI(4) 是一种有效的路易斯酸催化剂，用于激活末端炔烃以进行氢化物攻击和随后的 CC 键形成。此外，我们已经表明可以通过卤化物配体调节中性铂盐 (PtX(n)) 的活性。这种调制反过来又允许微调铂中心反应性，以匹配所选底物和产品的反应性和稳定性。

  DOI：

  10.1021/ja906480w
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-((tetrahydrofuran-2-yl)methyl)malonate 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到2-prop-2-ynyl-2-(tetrahydro-furan-2-ylmethyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过氢化物转移的 C-H 键功能化：由四碘化铂催化的未活化炔烃和 sp3C-H 键的直接偶联

  摘要：

  我们报告了末端未活化炔烃和 sp(3) CH 键之间通过空间氢化物转移（炔烃的 HT 环化）的催化分子内耦合。这种方法能够通过容易获得的环醚和胺的 α-烯基化一步制备复杂的杂环化合物。我们表明 PtI(4) 是一种有效的路易斯酸催化剂，用于激活末端炔烃以进行氢化物攻击和随后的 CC 键形成。此外，我们已经表明可以通过卤化物配体调节中性铂盐 (PtX(n)) 的活性。这种调制反过来又允许微调铂中心反应性，以匹配所选底物和产品的反应性和稳定性。

  DOI：

  10.1021/ja906480w

文献信息

• Cyclization by Catalytic Ruthenium Carbene Insertion into C sp 3H Bonds
  作者：Fermín Cambeiro、Susana López、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201107344

  日期：2012.1.16

  A novel tandem Ru‐catalyzed carbene addition to terminal alkynes/insertion into CH bonds in alkynyl acetals, ethers, and amines has been accomplished under mild reaction conditions (see scheme; TMS=trimethylsilyl). This cascade provides an efficient approach to form complex spiro and fused bicyclic structures by 1,5‐ and 1,6‐hydride shift/cyclization sequences from vinylcarbene Ru intermediates.

  在温和的反应条件下（见方案； TMS =三甲基甲硅烷基），在末端炔烃/插入炔基乙缩醛，醚和胺的CH键中，新型的串联钌催化卡宾得以实现。这种级联反应提供了一种有效的方法，可以通过乙烯基卡宾Ru中间体的1,5-和1,6-氢化物转移/环化序列形成复杂的螺环和稠合双环结构。
• Hydroalkylation of Alkynyl Ethers via a Gold(I)-Catalyzed 1,5-Hydride Shift/Cyclization Sequence
  作者：Igor Dias Jurberg、Yann Odabachian、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/ja9100134

  日期：2010.3.17

  A series of alkynyl ethers react with an electrophilic gold(I) catalyst to produce a range of structurally complex spiro or fused dihydrofurans and dihydropyrans via a 1,5-hydride shift/cyclization sequence. This hydroalkylation process, which is performed under practical experimental conditions, can be applied to terminal as well as ester-substituted alkynes. It allows the efficient conversion of

  一系列炔基醚与亲电子金 (I) 催化剂反应，通过 1,5-氢化物转移/环化序列产生一系列结构复杂的螺或稠合二氢呋喃和二氢吡喃。这种在实际实验条件下进行的加氢烷基化过程可应用于末端和酯取代的炔烃。它允许通过将乙烯基金物质亲核加成到氧鎓中间体上，将二级或三级 sp(3) CH 键有效转化为新的 CC 键。形成新的五元或六元环的环异构化过程的立体选择性似乎取决于空间因素和炔烃取代模式。