25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-9-methoxy-21-[(E)-methoxycarbonylmethylidene]-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8,18,18-tetramethyl-19-oxoheptacos-16-enolide | 1314757-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-9-methoxy-21-[(E)-methoxycarbonylmethylidene]-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8,18,18-tetramethyl-19-oxoheptacos-16-enolide
• CAS: 1314757-26-0
• 化学式: C₆₃H₁₀₆O₁₄Si₃
• 分子量: 1171.78
• InChiKey: ZGIRXUULXGTKJS-WQKNVLRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.08
• 重原子数：
  80.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  160.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  14.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-9-methoxy-21-[(E)-methoxycarbonylmethylidene]-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8,18,18-tetramethyl-19-oxoheptacos-16-enolide 在 吡啶 、 氟化氢吡啶 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以Ca. 0.5 mg的产率得到25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,19R,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19,23-epoxy-3,9,19,26-tetrahydroxy-21-[(E)-methoxycarbonylmethylidene]-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enolide
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a 20-deoxybryostatin

  摘要：

  20-脱氧蓝藻素40的合成采用了改进的Julia烯化反应形成16,17双键，随后进行了大环内酯化、选择性去保护和氧化。这是20-脱氧蓝藻素的首次全合成。

  DOI：

  10.1039/c1cc12332g
• 作为产物：
  描述：

  25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,19RS,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-19-hydroxy-13,21-bis[(Z)-2-hydroxyethylidene]-9-methoxy-8,8,18,18-tetramethylheptacos-16-enolide 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 25-(3R,5S,7S,9S,11S,15R,23S,25R,26R,16E)-7-benzyloxy-3,23,26-tris-tert-butyldimethylsilyloxy-5,9-epoxy-11,15-epoxy-9-methoxy-21-[(E)-methoxycarbonylmethylidene]-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8,18,18-tetramethyl-19-oxoheptacos-16-enolide
  参考文献：
  名称：

  7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基溴化他汀的全合成10

  摘要：

  描述了20-脱氧bryostatin的衍生物，即7 -des-O-新戊酰基-7 - O-苄基bryostatin 10的第一全合成。初步研究表明，对应于C17–C27片段的2-苯并噻唑基砜与对应于C1–C16片段的醛基的修饰Julia反应，提供了具有（E的高级中间体的高效，立体选择性组装）-16,17-双键。然后修饰C1-C16片段的合成，以使C1酸以烯丙基酯的形式存在于Julia偶联反应之前。开发了一种更有效的C17-C27砜合成方法，其中关键步骤是在烯丙基溴中存在丙烯酸酯部分的情况下，铋介导的烯丙基溴与醛的偶联。使用修饰的Julia反应完成了大环内酯类化合物的可扩展合成，然后进行了选择性脱保护和大环内酯化。合成的最后阶段需要选择性的羟基脱保护和引入敏感的C19–C21不饱和酮酸酯官能团。在羟基脱保护的研究过程中观察到意外的选择性。尤其是，在C 19处存在仲醇的三乙基甲硅烷基醚的情况下，

  DOI：

  10.1039/c7ob02129a