9-O-diphenylphosphorylquinine | 1366619-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: 9-O-diphenylphosphorylquinine
• 英文别名: diphenyl quininyl phosphate
• CAS: 1366619-45-5
• 化学式: C₃₂H₃₃N₂O₅P
• 分子量: 556.598
• InChiKey: NXILNWUNZBARJI-NHQBZNGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.46
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  70.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-O-diphenylphosphorylquinine 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 以65%的产率得到phenyl hydrogen quininyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  两性离子磷酸化的奎宁类作为手性溶剂，用于NMR光谱分析。

  摘要：

  由于其独特的3D排列，天然存在的金鸡纳生物碱及其合成衍生物已在手性识别中得到了广泛的应用。最近，我们确定了C-9磷酸奎宁混合三酯作为核磁共振（NMR）光谱中通用的手性溶剂化剂的对映选择性。在当前的研究中，我们介绍了这类带有带负电的磷酸部分（即，乙基，n-丁基和苯基氢奎宁基磷酸酯）。阐述了合成这些化合物的有效方法，并进行了全面表征，包括构象和自动聚集现象研究。因此，与不带电荷的二苯基奎宁基磷酸酯及其带正电荷的季铵盐酸盐相比，分析了它们诱导所选对映体底物（即主要由N -DNB保护的氨基酸及其甲酯）的NMR各向异性的能力。此外，1 H和13 C NMR实验显示它们对新型分析物（例如仲胺和未保护的氨基酸）的对映异构能力。手性27：752–760，2015。©2015 Wiley Periodicals，Inc.

  DOI：

  10.1002/chir.22494
• 作为产物：
  描述：

  奎宁 、 氯磷酸二苯酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 9-O-diphenylphosphorylquinine
  参考文献：
  名称：

  两性离子磷酸化的奎宁类作为手性溶剂，用于NMR光谱分析。

  摘要：

  由于其独特的3D排列，天然存在的金鸡纳生物碱及其合成衍生物已在手性识别中得到了广泛的应用。最近，我们确定了C-9磷酸奎宁混合三酯作为核磁共振（NMR）光谱中通用的手性溶剂化剂的对映选择性。在当前的研究中，我们介绍了这类带有带负电的磷酸部分（即，乙基，n-丁基和苯基氢奎宁基磷酸酯）。阐述了合成这些化合物的有效方法，并进行了全面表征，包括构象和自动聚集现象研究。因此，与不带电荷的二苯基奎宁基磷酸酯及其带正电荷的季铵盐酸盐相比，分析了它们诱导所选对映体底物（即主要由N -DNB保护的氨基酸及其甲酯）的NMR各向异性的能力。此外，1 H和13 C NMR实验显示它们对新型分析物（例如仲胺和未保护的氨基酸）的对映异构能力。手性27：752–760，2015。©2015 Wiley Periodicals，Inc.

  DOI：

  10.1002/chir.22494

文献信息

• Phosphorylation as a method of tuning the enantiodiscrimination potency of quinine-An NMR study
  作者：Łukasz Górecki、Łukasz Berlicki、Artur Mucha、Paweł Kafarski、Katarzyna ŚLEPOKURA、Ewa Rudzińska-Szostak

  DOI：10.1002/chir.22000

  日期：2012.4

  phosphates) were synthesized and validated as novel effective chiral solvating agents in two alternative methods based on 1H and 31P NMR spectroscopy. Tested with a representative set of racemic analytes, the title compounds induced shift nonequivalence effects in 1H NMR signals with values up to 0.1–0.2 ppm for 3,5‐dinitrobenzoyl‐substituted amino acids. In terms of enantiodifferentiation extent and application

  基于1 H和31 P NMR光谱的两种替代方法，合成并验证了在C-9羟基处磷酸化的奎宁（二苯基和磷酸二乙酯）作为新型有效的手性溶剂化剂。用一组代表性的外消旋分析物进行测试，标题化合物在1 H NMR信号中引起位移非等价效应，对于3,5-二硝基苯甲酰基取代的氨基酸，其值高达0.1-0.2 ppm。就对映异构的程度和应用范围而言，磷酸基团的引入被证明比未修饰的奎宁的作用更好。有趣的是，温度降低以达到慢交换条件，在31选择剂的1 H NMR光谱。全面的NMR分析表明，两个游离形式的奎宁均存在两个构象（闭合的1和2），而质子化的存在存在开口3的构象。盐酸二乙基磷酰基奎宁二氯甲烷半溶剂化物的晶体结构显示出与溶液中观察到的构象相似的构象。使用基于NMR的分子模型研究确定了磷酸化奎宁与选定配体的配合物的结构。手性，2012年。©2012 Wiley Periodicals，Inc.。