methyl 2-bromo-2-cyclopropylideneacetate | 182629-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-bromo-2-cyclopropylideneacetate
• 英文别名: InChI=1/C6H7BrO2/c1-9-6(8)5(7)4-2-3-4/h2-3H2,1H
• CAS: 182629-56-7
• 化学式: C₆H₇BrO₂
• 分子量: 191.024
• InChiKey: RRGBOYCLCFCDPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  呋喃 、 methyl 2-bromo-2-cyclopropylideneacetate 反应 85.0h， 以22%的产率得到Methyl endo-2'-bromospiro(cyclopropane-1,3'-[7']oxabicyclo[2.2.1]hept-5'-ene)-2'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于有机合成的环丙基结构单元，37.合成和狄尔斯-与烯丙基羧酸酯和普通丙烯酸酯相比，2-取代的2-环亚丙基乙酸酯的der醛反应†

  摘要：

  已经制备了几种新的2-取代的2-环亚丙基乙酸酯1a - X（X ＝ F，N 3，SPh，OTBDMS，OTBDPS）。据报道它们的环加成以及一些先前描述的1a -X型化合物（X ＝ H，Br，Cl）与呋喃（5）和/或6，6-二甲基富勒烯（7）的环加成。这些特殊的丙烯酸酯1a -X（X = H，Br，Cl，F，N 3）中的几种，以及烯丙基羧酸盐1b，规则丙烯酸酯1c，巴豆酸酯1d和3,3-二取代丙烯酸酯1e -X（X = H ，Cl）与呋喃（5）和6,6-二甲基富勒烯（7）在64°C下进行的两个系列竞争实验。1a -Cl和1a -Br与呋喃（5）的[2 + 4]环加成速度分别约为母体丙烯酸酯1c的16倍和二甲基富勒烯（7）的230和210倍，而烯丙基羧酸1b则快于母体丙烯酸酯1c。它们与4的反应速度仅为1c的30倍，并且3-取代的丙烯酸酯1d和1a -X（X = H，Cl）太迟钝，无法在这些条件下反应。从1a

  DOI：

  10.1002/jlac.199619961208
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-bromo-(1-methanesulfonyloxy-cyclopropyl)acetate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到methyl 2-bromo-2-cyclopropylideneacetate
  参考文献：
  名称：

  用于有机合成的环丙基积木，第 100 部分。环丙叉乙酸酯的高级合成——用于有机合成的多功能多功能积木

  摘要：

  已开发出一种可重复性良好且价格低廉的环亚丙基乙酸酯 2-4 制备方法。关键中间体 2-(1'-甲磺氧基环丙基)乙酸 (8)，由苯乙酸甲酯 (1) 或 3,3-二甲氧基丙酸 (5-Me) 和 3,3-二乙氧基丙酸 (5-Et) 按顺序生产Kulinkovich 的还原环丙烷化、甲磺酰化和氧化裂解或裂解和氧化分别转化为苄酯 11b，或通过原位形成的酰氯氯化（溴化）。α-氯- 12a 和 α-溴酯 12b 通过用三乙胺处理脱氢甲磺酸化，得到 2-氯-2-亚环丙基乙酸甲酯 (3-Me) 和 2-溴类似物 4-Me，总产率为 68% (从 1 (5-Me, 5-Et) 开始，分别为 65%、68%) 和 52% (49%、51%)。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404025
• 作为试剂：
  描述：

  甲氧羰基甲基烯环丙烷 、 3,4-dibromo-2,5-dimethylthiophene-S-oxide 在 methyl 2-bromo-2-cyclopropylideneacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 19.0h， 以67%的产率得到Methyl 5',6'-dibromo-1',4'-dimethyl-7'-oxospiro[cyclopropane-1,2'-[7]thiabicyclo[2.2.1]hept[5]ene]-3'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [4 + 2]噻吩S-一氧化碳与活化亚甲基环丙烷的环加成反应

  摘要：

  噻吩小号-oxides 4已经显示出经历[4 + 2]环加成与亚甲基环2与一个或两个电子受体取代基，即甚至在四取代的2-氯-2- cyclopropylideneacetate 2C反应很好。但是，对于四取代的烯烃双（亚环丙基）2f，必须施加高压使其与4反应。在所有反应中仅形成一种非对映异构体。的两个cycloadducts，X射线晶体结构分析图3a和3f中，已经执行，它们的相对配置确定为内切，顺。环丙烷半缩醛的Wittig烯烃化反应生成亚甲基环丙烷，随后的环加成反应可以一锅操作进行。该过程是涉及稳定的膦烷的许多潜在的一锅法或多组分反应之一。这种新型反应的另一个例子是新型的甲硅烷基化-1-乙氧基-1-三甲基甲硅烷基氧基环丙烷5的Wittig烯化反应，一步一步产生环亚丙基乙酸酯，例如2a。

  DOI：

  10.1039/b003850o

文献信息

• Highly Diastereoselective Sequential Michael-Aldol Reactions of Methyl 2-Chloro-2-cyclopropylideneacetate with Grignard Reagents and Aldehydes
  作者：Armin de Meijere、Suryakanta Dalai、Michael Limbach、Ligang Zhao、Markus Tamm、Madhumati Sevvana、Viktor V. Sokolov

  DOI：10.1055/s-2006-926276

  日期：——

  Grignard reagents, especially isopropylmagnesium chloride, smoothly undergo Michael addition onto methyl 2-bromo- and 2-chloro-2-cyclopropylideneacetate (1-C1), and the thus formed magnesium enolates are particularly efficiently trapped with aromatic aldehydes. This one-pot reaction provides highly substituted chlorohydrines, mostly in high yields (10 out of 18 examples with 72-92%) and as pure (2S*

  格氏试剂，尤其是异丙基氯化镁，会在 2-溴-和 2-氯-2-亚环丙基乙酸甲酯 (1-C1) 上顺利进行迈克尔加成，因此形成的烯醇镁特别有效地被芳香醛捕获。这种一锅法反应提供了高度取代的氯代醇，主要以高产率（18 个实例中有 10 个为 72-92%）和纯 (2S*,3R*)-非对映异构体（抗醛醇）。如一个例子所示，这些氯醇可以高产率转化为 Darzens 型 α,β-环氧树脂。
• SEPIAPTERIN REDUCTASE INHIBITORS
  申请人：QUARTET MEDICINE, INC.

  公开号：US20170096435A1

  公开（公告）日：2017-04-06

  Inhibitors of sepiapterin reductase and uses of sepiapterin reductase inhibitors in analgesia, treatment of acute and chronic pain, anti-inflammation, and immune cell regulation are disclosed.

表征谱图