[PtMe(OTf)(1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene)] | 678990-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: [PtMe(OTf)(1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene)]
• 英文别名: PtMe(OTf)(1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene)
• CAS: 678990-02-8
• 化学式: C₅₄H₇₁F₃O₃P₂PtS
• 分子量: 1114.24
• InChiKey: ORKJXWRFNMKNTA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PtMe(OTf)(1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene)] 、 水 在 二甲基苯基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以52%的产率得到[Pt2(μ-H)2)(1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene)2](OTf)2
  参考文献：
  名称：

  带有二亚膦基环丁烯配体 (DPCB) 的（π-烯丙基）钯配合物：用于烯丙醇直接转化的高活性催化剂

  摘要：

  带有 sp2-杂化磷配体的（pi-烯丙基）钯配合物（DPCB-OMe：1,2-双（4-甲氧基苯基）-3,4-双[（2,4,6-三叔丁基苯基）在不存在醇（例如路易斯酸）的活化剂的情况下，膦亚基]环丁烯）有效地催化烯丙醇的直接转化。苯胺的 N-烯丙基化在室温下进行，以 90-97% 的产率得到单烯丙基化的苯胺。使用催化量的吡啶作为碱，活性亚甲基化合物的 C-烯丙基化也在 50 摄氏度下成功，以 85-95% 的产率得到单烯丙基化产物。涉及氢化和（π-烯丙基）钯中间体的催化机制已根据使用假定中间体的模型化合物进行的化学计量检验提出。

  DOI：

  10.1021/ja0274406
• 作为产物：
  描述：

  1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-t-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene 以 乙醚 为溶剂， 生成 [PtMe(OTf)(1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene)]
  参考文献：
  名称：

  带有二亚膦亚基环丁烯配体（DPCB-Y）的甲基铂（II）和-钯（II）配合物的合成，结构和反应

  摘要：

  Dimethylplatinum（II）络合物配位与1,2-二芳基-3,4-二[（2,4,6-三-叔丁基苯基）亚膦]环丁烯（DPCB-Y芳基= 4-甲氧基苯基，苯基，4-三氟甲基苯基，3,5-双（三氟甲基）苯基]由Pt构成配体置换制备2我4（μ-SMe的2）2与对应DPCB-Y，这是一类新的具有sp配体的2-杂化磷作为配位原子。NMR数据与二亚胺和二膦配位的类似物的NMR数据比较表明，DPCB-Y配体的反式影响程度中等。X射线结构分析支持了这一观察结果。另一方面，配位的DPCB-Y与游离的DPCB-Y的结构偏差表明发生了从铂到配体的强烈的π-返给。反射强π-背捐款，乙烯质子[PTME（η 2 -C 2 H ^ 4）（DPCB-Y）]光学传递函数在所述δ5.22-5.02出现11 H NMR光谱，其化学位移明显低于迄今报道的铂（II）配合物的化学位移（约δ4.0），与游离乙烯相当（δ5.30

  DOI：

  10.1021/om030676d

文献信息

• Dehydrogenative Silylation of Ketones Catalyzed by Diphosphinidenecyclobutene-Coordinated Platinum(II) Complexes
  作者：Fumiyuki Ozawa、Shogo Yamamoto、Seiji Kawagishi、Masatomi Hiraoka、Shintaro Ikeda、Tatsuya Minami、Shigekazu Ito、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/cl.2001.972

  日期：2001.10

  Methylplatinum triflate coordinated with 1,2-diphenyl-3,4-bis[(2,4,6-tri-t-butylphenyl)phosphinidene]cyclobutene serves as a highly selective catalyst for dehydrogenative silylation of ketones with HSiMe2Ph in the presence of pyridine as a co-catalyst, giving silyl enol ethers in high yields.

  与 1,2-二苯基-3,4-双[(2,4,6-三叔丁基苯基)膦]环丁烯配位的三氟甲磺酸甲酯铂作为一种高选择性催化剂，用于在吡啶存在下用 HSiMe2Ph 对酮进行脱氢甲硅烷基化作为助催化剂，以高产率得到甲硅烷基烯醇醚。
• Catalytic C−O Bond Cleavage of Allylic Alcohols Using Diphosphinidenecyclobutene-Coordinated Palladium Complexes. A Mechanistic Study
  作者：Fumiyuki Ozawa、Takeshi Ishiyama、Shogo Yamamoto、Seiji Kawagishi、Hiromi Murakami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1021/om030682+

  日期：2004.4.1

  [Pd(π-allyl)(DPCB-Y)]OTf (1), which are key intermediates for the catalytic allylation of aniline with allylic alcohols. The platinum analogue of 2 is obtained as the hydrido-bridged dimer [Pt2(μ-H)2(DPCB)2](OTf)2 (4) by the treatment of PtMe(OTf)(DPCB) (5) with HSiMe2Ph in the presence of a small amount of water. Complex 4 cleaves the C−O bond of allylic alcohols at 50 °C, yielding the π-allyl complexes [Pt(π-allyl)(DPCB)]OTf

  带有1,2-二芳基-3,4-双[（2,4,6-tri ）的氢化钯配合物PdH（OTf）（DPCB-Y）（2）促进烯丙基醇的C-O键裂解机理-研究了叔丁基苯基）亚膦基]环丁烯配体（DPCB-Y）（芳基= 4-（三氟甲基）苯基（DPCB-CF 3），苯基（DPCB），4-甲氧基苯基（DPCB-OMe），4-辛基氧苯基（DPCB-OOct））。该反应形成（π-烯丙基）钯络合物[Pd（π-烯丙基）（DPCB-Y）] OTf（1），它们是苯胺与烯丙醇催化烯丙基化的关键中间体。获得2的铂类似物作为氢化桥二聚体[Pt 2（μ-H）2（DPCB）2 ]（OTf）通过在少量水的存在下用HSiMe 2 Ph处理PtMe（OTf）（DPCB）（5）处理图2（4）。络合物4在50°C时裂解烯丙醇的C-O键，得到π-烯丙基络合物[Pt（π-烯丙基）（DPCB）] OTf（7）。虽然复杂2，类似地通过PDME（OTF