(3aR,7aS)-2-phenyl-hexahydro-2H-1,3,2-benzodioxaborole | 6638-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,7aS)-2-phenyl-hexahydro-2H-1,3,2-benzodioxaborole
• 英文别名: cis-1,2-cyclohexanediol phenylboronic ester；2-phenylhexahydrobenzo[1.3.2]dioxaborole；2-phenyl-(3ar,7ac)-hexahydro-benzo[1,3,2]dioxaborole；2-Phenyl-(3ar,7ac)-hexahydro-benzo[1,3,2]dioxaborol；Phenylboronsaeure-cyclohexylen-(cis-1,2)-ester；(3aS,7aR)-2-phenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]dioxaborole
• CAS: 6638-70-6
• 化学式: C₁₂H₁₅BO₂
• 分子量: 202.061
• InChiKey: NCNFRQNIFWKJTB-TXEJJXNPSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aS)-2-phenyl-hexahydro-2H-1,3,2-benzodioxaborole 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 120.33h， 生成 cis-1-isopropyl-1,2-cyclopentanediol phenylboronic ester
  参考文献：
  名称：

  具有代表性的手性和手性硼酸酯利用酯交换反应的相对稳定性的比较研究

  摘要：

  进行了五个代表性手性和非手性硼酸酯与各种结构改性二醇的酯交换反应的比较研究，以定性地了解影响这些硼酸酯相对稳定性的因素。几个因素，例如螯合，构象，取代基的空间体积，杂环的大小和熵，都会影响酯交换反应的相对速率以及硼酸酯的稳定性。在这些硼酸酯中，发现pin烷二醇苯基硼酸酯是最稳定的硼酸酯，而 DIPT 硼酸酯似乎在热力学上是最不稳定的。观察到与位阻二醇的酯交换反应相对较慢，但是提供了热力学上更稳定的硼酸酯。衍生自硼酸酯 顺 -cyclopentanediols和双环[2.2.1]庚烷 外 ， 外切 -2,3-二醇是相对更稳定。这项研究不仅提供了各种硼酸酯相对稳定性的定性图，而且还提供了有关手性助剂可能回收的有用提示。许多 Ç 2 -对称的手性助剂，如2,3-丁二醇，2,4-戊二醇， DIPT ，并 顺 可以通过将相应的硼酸酯与市售廉价的二醇如频哪醇，1，3-丙二醇和新戊二醇进行简单的酯交换反应来回收-环己烷-1，2-二醇。

  DOI：

  10.1007/s00706-007-0699-x
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-cyclohexane 、 2-phenyl[1,3,2]dioxaborolane 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.1h， 生成 (3aR,7aS)-2-phenyl-hexahydro-2H-1,3,2-benzodioxaborole
  参考文献：
  名称：

  硼酸酯的稳定性–对2-（苯基）-1,3,2-二氧杂硼烷的相对酯交换率的结构影响

  摘要：

  已研究了非手性环状苯基硼酸酯2-（苯基）-1,3,2-二氧杂硼烷与各种结构改性的二醇的相对反应速率，以了解影响硼酸酯相对稳定性的因素。发现二醇的α-碳上的烷基取代基减慢了酯交换反应，但是产生了热力学上更稳定的硼酸酯。六元硼酸酯在热力学上比其相应的五元类似物稳定。在环状1,2-二醇中，顺式-1,2-环戊二醇可瞬间取代乙二醇，而反式-1,2-环戊二醇则完全不活泼，这表明顺式1,2-二醇的-立体化学是酯交换的先决条件。在1，5-二醇中，二乙醇胺相当快地取代了乙二醇，形成了更稳定的双环螯合物，其中氮通过配位键连接到硼上（如11 B NMR光谱所证明的）。二（乙二醇）的氧原子和2,2'-硫代二乙醇的硫原子无助于从其硼酸酯中置换乙二醇。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.10.013

文献信息

• Selective Isomerization via Transient Thermodynamic Control: Dynamic Epimerization of <i>trans</i> to <i>cis</i> Diols
  作者：Christian J. Oswood、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.1c11552

  日期：2022.1.12

  Traditional approaches to stereoselective synthesis require high levels of enantio- and diastereocontrol in every step that forms a new stereocenter. Here, we report an alternative approach, in which the stereochemistry of organic substrates is selectively edited without further structural modification, a strategy with the potential to allow new classes of late-stage stereochemical manipulation and

  传统的立体选择性合成方法需要在形成新立体中心的每一步中进行高水平的对映体和非对映体控制。在这里，我们报告了一种替代方法，其中有机底物的立体化学被选择性地编辑而无需进一步的结构修饰，这种策略有可能允许新类别的后期立体化学操作并提供稀有或有价值的立体化学构型。在这项工作中，我们描述了通过氢原子转移光催化和硼酸介导的瞬态热力学控制实现环状二醇的选择性差向异构化，选择性地从原本受欢迎的反式异构体生成不太稳定的顺式产物。一系列取代模式和环尺寸适合选择性异构化，包括立体化学复杂的多元醇，例如雌三醇，以及无环邻位二醇的顺式差向异构化。此外，该策略使得糖端基异构体能够发生不同的差向异构化，从而可以从α-或β-构型糖苷获得不同的糖异构体。
• Characterization of 1,2- and 1,3-diols by gas chromatography–mass spectrometry of cyclic boronate esters
  作者：C. J. W. Brooks、J. Watson

  DOI：10.1039/c19670000952

  日期：——