N-[(1S)-amino(4-tolyl)oxido-λ4-sulfanylidene]tosylamide | 816444-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1S)-amino(4-tolyl)oxido-λ4-sulfanylidene]tosylamide
• 英文别名: N-[(1S)-amino(4-tolyl)oxido-λ⁴-sulfanylidene]tosylamide；(-)-(S)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide；(S)-(-)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide；(-)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide；(S)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide；(-)-N-(p-tolylsulfonyl)-ptoluenesulfonimidamide
• CAS: 816444-61-8
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₃S₂
• 分子量: 324.425
• InChiKey: LBCDQNNYBVHZLI-FQEVSTJZSA-N

物化性质

• 熔点：
  156.0-156.5 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  474.2±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  89.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1S)-amino(4-tolyl)oxido-λ4-sulfanylidene]tosylamide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 Rh₂(S-nta)₄ 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 88.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  应用催化C(sp3)-H胺化反应短不对称合成八氢吲哚衍生物

  摘要：

  根据 3-4 步序列报道了八氢吲哚衍生物的立体选择性合成。该策略依赖于我们之前开发的催化不对称 C(sp3)-H 胺化反应。将其应用于环状烯醇三氟甲磺酸酯以良好的产率和立体选择性提供烯丙胺。然后，C-H 官能化步骤之后是 Heck 偶联反应、Mitsunobu 反应和最终的分子内环加成反应，从而以高达 69% 的总产率分离出预期的杂环化合物。此外，分子间 C(sp3)-H 胺化反应中引入的手性允许控制分子内环加成反应中产生的其他三个立体中心的构型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301174
• 作为产物：
  描述：

  N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidoyl chloride 在 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-[(1S)-amino(4-tolyl)oxido-λ4-sulfanylidene]tosylamide
  参考文献：
  名称：

  涉及插入CHN的催化CHH胺化研究† ‡

  摘要：

  报道了复杂分子的立体选择性催化分子间CH-H胺化反应。进行位点选择性官能化的产率高达91％，产率极高，高达99％。然而，尽管进行了几次物理有机实验，但仍难以确定亚硝胺C–H插入的确切性质。

  DOI：

  10.1039/c0dt00283f

文献信息

• Toward a Synthetically Useful Stereoselective C−H Amination of Hydrocarbons
  作者：Chungen Liang、Florence Collet、Fabien Robert-Peillard、Paul Müller、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/ja076519d

  日期：2008.1.1

  Reaction between a sulfur(VI) compound and an iodine(III) oxidant in the presence of a catalytic quantity (<=3 mol %) of a rhodium(II) catalyst leads to the formation of a chiral metallanitrene of unprecedented reactivity. The latter allows intermolecular C-H amination to proceed in very high yields up to 92% and excellent diastereoselectivities up to 99% with C-H bond containing starting materials

  在催化量（<=3 mol%）的铑（II）催化剂存在下，硫（VI）化合物和碘（III）氧化剂之间的反应导致形成具有前所未有反应性的手性金属氮烯。后者允许分子间 CH 胺化以高达 92% 的非常高的产率和高达 99% 的出色非对映选择性进行，其中含有 CH 键的起始材料作为限制组分。这种 CH 官能化的范围包括苄基和烯丙基底物以及烷烃。二级位置优先反应，但插入激活的一级 CH 键或空间可及的三级位点也是可能的。氮烯前体和手性催化剂之间的协同作用也是这些良好结果的来源，也已应用于外消旋磺酰亚胺酰胺的动力学拆分。这种方法为使用 Csp3-H 键作为合成前体将氮官能团引入选定位置铺平了道路。
• Asymmetric Synthesis of Enantiopure Pyrrolidines by C(sp ³ )−H Amination of Hydrocarbons
  作者：Yanis Lazib、Pascal Retailleau、Tanguy Saget、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/anie.202107898

  日期：2021.9.27

  asymmetric synthesis of enantiopure pyrrolidines is reported via a streamlined strategy relying on two sequential C−H functionalizations of simple hydrocarbons. The first step is a regio- and stereoselective catalytic nitrene C−H insertion. Then, a subsequent diastereoselective cyclization involving a 1,5-hydrogen atom transfer (HAT) from a N-centered radical leads to the formation of pyrrolidines that can

  对映体纯吡咯烷的不对称合成是通过依赖于简单烃的两个连续 CH 官能化的简化策略报道的。第一步是区域选择性和立体选择性催化氮烯 CH 插入。然后，随后的非对映选择性环化反应涉及来自 N 中心自由基的 1,5-氢原子转移 (HAT)，导致形成吡咯烷，然后可以将其转化为游离的 NH 衍生物。
• The Multiple Facets of Iodine(III) Compounds in an Unprecedented Catalytic Auto-amination for Chiral Amine Synthesis
  作者：Julien Buendia、Gwendal Grelier、Benjamin Darses、Amanda G. Jarvis、Frédéric Taran、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/anie.201602022

  日期：2016.6.20

  Iodine(III) reagents are used in catalytic one‐pot reactions, first as both oxidants and substrates, then as cross‐coupling partners, to afford chiral polyfunctionalized amines. The strategy relies on an initial catalytic auto C(sp3)−H amination of the iodine(III) oxidant, which delivers an amine‐derived iodine(I) product that is subsequently used in palladium‐catalyzed cross‐couplings to afford a

  碘（III）试剂用于催化一锅法反应，首先用作氧化剂和底物，然后用作交叉偶联伙伴，以提供手性多官能胺。该策略依赖于碘（III）氧化剂的初始催化自动C（sp 3）-H胺化反应，该胺可提供胺衍生的碘（I）产品，该产品随后用于钯催化的交叉偶联中，从而提供多种具有高产量和出色的立体选择性的有用构建基块。这项研究证明了高价碘试剂的自我胺化的概念，这增加了芳基部分的价值。
• Stereoselective Rhodium-Catalyzed Imination of Sulfides
  作者：Florence Collet、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/ol802295b

  日期：2008.12.4

  The preparation of optically active sulfilimines via the catalytic diastereoselective imination of sulfides using a chiral nitrene is described. Excellent yields up to 97% and good diastereoselectivities up to 96% have been obtained. Oxidation of the sulfilimines then stereospecifically affords the corresponding sulfoximines with very good yields in the 88-96% range.

  描述了使用手性腈通过硫化物的催化非对映选择性胺化而制备旋光性亚硫亚胺的方法。获得了高达97％的优异收率和高达96％的良好的非对映选择性。然后氧化亚硫亚胺立体定向地得到相应的亚砜亚胺，其产率在88-96％的范围内。
• Tandem Catalytic C(sp³)H Amination/Sila-Sonogashira-Hagihara Coupling Reactions with Iodine Reagents
  作者：Julien Buendia、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/anie.201412364

  日期：2015.5.4

  A new tandem CN and CC bond‐forming reaction has been achieved through RhII/Pd0 catalysis. The sequence first involves an iodine(III) oxidant, then the in situ generated iodine(I) by‐product is used as a coupling partner. The overall process demonstrates the synthetic value of iodoarenes produced in trivalent iodine reagent mediated oxidations.

  通过Rh II / Pd 0催化实现了一个新的串联CN和CC键形成反应。该序列首先涉及碘（III）氧化剂，然后将原位生成的碘（I）副产物用作偶联伴侣。整个过程证明了在三价碘试剂介导的氧化反应中产生的碘代芳烃的合成价值。