(R)-(–)-benzyl 3-(1-ethyl-2-oxocyclohexyl)propanoate | 1373119-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(–)-benzyl 3-(1-ethyl-2-oxocyclohexyl)propanoate
• 英文别名: (R)-(-)-benzyl 3-(1-ethyl-2-oxocyclohexyl)propanoate；(R)-benzyl 3-(1-ethyl-2-oxocyclohexyl)propanoate
• CAS: 1373119-41-5
• 化学式: C₁₈H₂₄O₃
• 分子量: 288.387
• InChiKey: ZASXNJZXPKLLFH-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 lithium hydroxide monohydrate 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 173.5h， 生成 (R)-(–)-benzyl 3-(1-ethyl-2-oxocyclohexyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  使用金催化的级联环化反应对（-）-Rhazinilam和（-）-Rhazinicine进行无保护基团的全合成

  摘要：

  'Rhaz'zmatazz：（-）-rhazinilam的全合成和（-）-rhazinicine的第一个不对称全合成是通过使用金精催化的完全精制的线性乙酰胺环化吲哚嗪酮核心完成的。还研究了该级联反应用于构建高度取代的吲哚嗪酮的范围和一般性。

  DOI：

  10.1002/anie.201303067

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Quaternary Carbon Stereogenic Centers through the Primary Amine-Catalyzed Michael Addition Reaction of α-Substituted Cyclic Ketones at High Pressure
  作者：Ryo Horinouchi、Kouhei Kamei、Riki Watanabe、Nobushige Hieda、Naoki Tatsumi、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1002/ejoc.201500411

  日期：2015.7

  The enantioselective Michael addition reaction of α-substituted cyclic ketones with acrylates was efficiently promoted by a primary amine chiral catalyst under high-pressure conditions (1.0 GPa) in tetrahydrofuran. This method was highly successful for the construction of an all-carbon-substituted quaternary-carbon stereogenic center at the α-position of cyclic ketones in high enantiomeric excess,

  在四氢呋喃中，在高压条件 (1.0 GPa) 下，伯胺手性催化剂有效地促进了 α-取代环酮与丙烯酸酯的对映选择性迈克尔加成反应。该方法在高对映体过量的环酮α位构建全碳取代季碳立体中心非常成功，可方便地应用于(+)-aspidospermidine的正式合成。
• Construction of Stereogenic α,α-Disubstituted Cycloalkanones via 1° Amine Thiourea Dual Catalysis: Experimental Scope and Computational Analyses
  作者：Jun Yong Kang、Ryne C. Johnston、Kevin M. Snyder、Paul Ha-Yeon Cheong、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00280

  日期：2016.5.6

  with a ketone containing pre-existing stereocenters has been demonstrated. Computational analyses of the reaction mechanism are reported. In concert with kinetic isotope effect (KIE) experiments, these computational results provide a detailed understanding of the likely mechanism, including the aspects of the organocatalyst scaffold that are critical for stereoselectivity.

  通过利用双功能1°胺硫脲催化剂体系，对有机催化的不对称Pfau-d'Angelo反应进行了机理探索和扩展的实验讨论。在环状酮部分和α，β-不饱和亲电体上都证明了底物范围的显着宽度。已经证明了使用含有预先存在的立体中心的酮来探索该方法的匹配和不匹配选择性。报告了反应机理的计算分析。与动力学同位素效应（KIE）实验相结合，这些计算结果对可能的机理提供了详细的了解，包括对立体选择性至关重要的有机催化剂支架方面。
• Concise Total Synthesis of (−)-Mersicarpine
  作者：Yusuke Iwama、Kentaro Okano、Kenji Sugimoto、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/ol300735g

  日期：2012.5.4

  A concise total synthesis of (−)-mersicarpine from a known cyclohexanone was accomplished. The azepinoindole core was constructed by a DIBAL-H-mediated reductive ring-expansion reaction of oxime.

  从已知的环己酮完成了简明的（-）-美沙芬的全合成。氮杂吲哚核是通过DIBAL-H介导的肟还原环扩环反应构建的。
• Primary Amine, Thiourea-Based Dual Catalysis Motif for Synthesis of Stereogenic, All-Carbon Quaternary Center-Containing Cycloalkanones
  作者：Jun Yong Kang、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/ol301272r

  日期：2012.6.15

  The enantioselective synthesis of alpha,alpha-disubstituted cycloalkanones has been developed using a primary amine, thiourea-based dual catalysis pathway. A range of electrophiles and ring sizes are tolerated under the reaction conditions. A possible catalytic cycle is presented to explain the reactivity.