作者:Johanna M. Blacquiere、Michael L. Pegis、Simone Raugei、Werner Kaminsky、Amélie Forget、Sarah A. Cook、Taketo Taguchi、James M. Mayer
DOI:10.1021/ic5013389
日期:2014.9.2
each metalated with cobalt(II) and zinc(II) to afford trigonal-monopyramidal complexes. The reaction of the cobalt complexes [Co(L)]– with dioxygen reversibly generates a small amount of a cobalt(III) superoxo species, which was characterized by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. Protonation of the zinc complex Zn[NCH2CH2NC(O)CH2N(CH2Ph)2}3)]− ([Zn(TNBn)]–) with 1 equiv of acid occurs
报道了在第二配位领域合成包含三级叔胺基团的新的三脚架配体家族。配体是三(酰胺)胺衍生物,其侧基胺通过肽偶联策略连接。它们被设计用作氧还原反应(ORR)的新型分子催化剂,其中悬挂的酸/碱基团可以改善催化剂性能。配体家族的两个成员分别用钴(II)和锌(II)金属化以提供三角-单锥体络合物。钴配合物[Co(L)] –与双氧的反应可逆地生成了少量的钴(III)超氧物种,其特征在于电子顺磁共振(EPR)光谱学。锌络合物Zn [N CH 2CH 2 NC(O)CH 2 N(CH 2 PH)2 } 3)] - ([锌(TN BN)] - )与1个当量的酸在主配位球酰胺部分而不是在侧链发生基本站点。加入过量的酸的任何复合物的[M(L)] -导致完整蛋白水解和形成的配体ħ 3大号。这些不希望的反应限制了将这些络合物用作ORR的催化剂。还制备了具有两个吡啶基臂的替代配体,但是不能被金属化。这些研究突出了OR