(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-(dimethylamino)benzoyl)rhodium(III) | 936074-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-(dimethylamino)benzoyl)rhodium(III)
• 英文别名: (4-dimethylaminobenzoyl)(5,10,15,20-tetrakis-4-tolylporphyrinato)rhodium(III)
• CAS: 936074-29-2
• 化学式: C₅₇H₄₆N₅ORh
• 分子量: 919.931
• InChiKey: GWDZBZVZFLGCEM-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(2-hydroxyethyl)rhodium(III) 、 对二甲氨基苯甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以42%的产率得到(5,10,15,20-tetratolylporphyrinato)(4-(dimethylamino)benzoyl)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  掩蔽的铑（III）卟啉阳离子在需氧条件下活化醛氢键

  摘要：

  Rh III（ttp）CH 2 CH 2 OH活化了功能化芳基和可烯化醛的醛碳氢键，在厌氧和有氧条件下，在50°C时，均具有高产率的Rh（ttp）COR。提出通过β-羟基消除形成Rh（ttp）（C 2 H 4）OH中间体。加入Ph 3 P时，反应显示出速率和产率提高，表明配体促进了β消除。Hammett图的非线性自由能关系表明，取决于芳基醛对位取代基的电子效应，速率决定步骤（结合或活化）的多步反应。

  DOI：

  10.1021/om070135e

文献信息

• Syntheses of Acyl Rhodium Porphyrins by Aldehydic Carbon−Hydrogen Bond Activation with Rh(III) Porphyrin Chloride and Methyl
  作者：Kin Shing Chan、Cheuk Man Lau

  DOI：10.1021/om0507878

  日期：2006.1.1

  porphyrins. These activations are unique CHA by high-valent Rh(III) species. Preliminary mechanistic experiments suggested that the rhodium(III) porphyrin chloride initially formed a cationic rhodium(III) porphyrin via chloride dissociation and then underwent oxidative addition or heterolysis to yield the product. On the other hand, rhodium(III) porphyrin methyl underwent either oxidative addition or σ

  氯化铑（III）卟啉氯化物在无溶剂条件下与芳基醛反应生成酰基铑卟啉。观察到没有任何芳香族碳氢键活化（CHA）的选择性醛。在较低温度下，发现还原和副产物。烷烃反应较差。另一方面，Rh（III）卟啉甲基与芳基和烷基醛均反应得更干净。这些反应提供了方便，方便的酰基铑卟啉的合成。这些激活是高价Rh（III）物种的独特CHA。初步的机械实验表明，氯化铑（III）卟啉最初通过氯化物的离解形成阳离子铑（III）卟啉，然后进行氧化加成或杂解以生成产物。另一方面，