methyl 2-phenylpyrrolidine-3-carboxylate | 82959-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: methyl 2-phenylpyrrolidine-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,3S)-2-phenylpyrrolidine-3-carboxylate
• CAS: 82959-87-3；82959-88-4；95683-62-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: CQACFNSKPYNJEE-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰胺 在 2-氟吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 methyl 2-phenylpyrrolidine-3-carboxylate 、 cis-3-(methoxycarbonyl)-2-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  一锅还原1,3-偶极环仲酰胺的加成反应：伯酰胺的两步转化

  摘要：

  据报道，第二芳族N-（三甲基甲硅烷基甲基）酰胺与反应性双极性亲和剂进行一锅还原1，3-偶极环加成反应。该方法依赖于通过三氟甲磺酸酰胺活化，用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）进行部分还原以及用氟化铯（CsF）进行甲硅烷基化来原位生成不稳定的NH甲亚胺基内鎓盐偶极。在温和条件下运行，该反应可耐受多个敏感的官能团，并以71-93％的收率提供环加合物。使用反应性较低的亲脂性双极性丙烯酸甲酯导致仅40％收率的环加合物。假定NH-偶氮甲基1,3偶极的（Z）几何中间体可以解释所观察到的更高的收率和更高的顺式。带有吸电子基团的底物的非对映选择性。该模型的特征是通过碳负离子-芳基环相互作用形成非常规的循环过渡态。因为起始仲酰胺可以由普通的伯酰胺制备，所以当前的方法也构成了伯酰胺的两步转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01080

文献信息

• The Origin of Regio- and Stereoselectivities in 1,3-Cycloadditions of Azomethine Ylides Generated from<i>N</i>-(Benzylidene)trimethylsilylmethylamine and the Related Compounds
  作者：Nobuyuki Imai、Hiroaki Tokiwa、Yukio Akahori、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1246/cl.1986.1113

  日期：1986.7.5

  The frontier molecular orbital theory (ab initio procedures) was found to clearly explain the regio- and stereoselectivities in 1,3-dipolar cycloadditions of the azomethine ylides to conjugated olefins yielding the pyrrolidines.

  研究发现，前沿分子轨道理论（ab initio 程序）可以清楚地解释偶氮甲基酰化物与共轭烯烃发生 1,3 双极环加成反应生成吡咯烷的区域和立体选择性。
• Imai, Nobuyuki; Achiwa, Kazuo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 2, p. 593 - 601
  作者：Imai, Nobuyuki、Achiwa, Kazuo

  DOI：——

  日期：——
• Achiwa, Kazuo; Imai, Nobuyuki; Inaoka, Tetsuya, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 7, p. 2878 - 2881
  作者：Achiwa, Kazuo、Imai, Nobuyuki、Inaoka, Tetsuya、Sekiya, Minoru

  DOI：——

  日期：——
• One-Pot Reductive 1,3-Dipolar Cycloaddition of Secondary Amides: A Two-Step Transformation of Primary Amides
  作者：Pei-Qiang Huang、Qi-Wei Lang、Xiu-Ning Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01080

  日期：2016.11.4

  of secondary aromatic N-(trimethylsilylmethyl)amides with reactive dipolarophiles is reported. The method relies on the in situ generation of nonstabilized NH azomethine ylide dipoles via amide activation with triflic anhydride, partial reduction with 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane (TMDS), and desilylation with cesium fluoride (CsF). Running under mild conditions, the reaction tolerated several sensitive

  据报道，第二芳族N-（三甲基甲硅烷基甲基）酰胺与反应性双极性亲和剂进行一锅还原1，3-偶极环加成反应。该方法依赖于通过三氟甲磺酸酰胺活化，用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）进行部分还原以及用氟化铯（CsF）进行甲硅烷基化来原位生成不稳定的NH甲亚胺基内鎓盐偶极。在温和条件下运行，该反应可耐受多个敏感的官能团，并以71-93％的收率提供环加合物。使用反应性较低的亲脂性双极性丙烯酸甲酯导致仅40％收率的环加合物。假定NH-偶氮甲基1,3偶极的（Z）几何中间体可以解释所观察到的更高的收率和更高的顺式。带有吸电子基团的底物的非对映选择性。该模型的特征是通过碳负离子-芳基环相互作用形成非常规的循环过渡态。因为起始仲酰胺可以由普通的伯酰胺制备，所以当前的方法也构成了伯酰胺的两步转化。