di(adamantan-2-yl) 2-styrylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1379829-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di(adamantan-2-yl) 2-styrylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1379829-61-4
• 化学式: C₃₃H₄₀O₄
• 分子量: 500.678
• InChiKey: XCNJFTZGHVKDKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(adamantan-2-yl) 2-styrylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 silver hexafluoroantimonate 、 copper(II) hexafluoroantimonate 、 4,5-dihydro-2-(2-(4,5-dihydrooxazol-2-yl)propan-2-yl)oxazole 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-di(adamantan-1-yl) 4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methyl-6-styrylcyclohept-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷与二烯的不对称环化

  摘要：

  已成功开发出 DA 环丙烷与二烯的有效 [4+3] 环加成反应。在路易斯酸的存在下，该反应与各种二烯醇甲硅烷基醚进行良好的反应，以优异的立体选择性提供各种环庚烯和 [n,5,0] 碳双环。该反应的不对称版本也使用新设计的手性 Cy-TOX 配体实现，提供了一种获得光学活性环庚烯和 [n,5,0] 碳环的新方法。机理研究表明，该反应涉及逐步途径，该途径经历了五元 [3 + 2] 中间体和顺序分子内环化的不寻常开环，以提供热力学稳定的 [4 + 3] 环化产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04429
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 哌啶乙酸盐 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 di(adamantan-2-yl) 2-styrylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烷-1,1-二羧酸酯和环状烯醇甲硅烷基醚的非对映选择性碳的高度非对映选择性构建：范围，机理和非对映选择性的起源

  摘要：

  正确的环丙烷环：通过在酯和甲硅烷基上选择合适的取代基，可以通过Cu II /双恶唑啉催化的环丙烷-1,1的分子间[3 + 2]环加成反应，合成具有多个非连续立体中心的稠合环戊烷衍生物。-二羧酸盐和环状烯醇甲硅烷基醚（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201103495

文献信息

• Highly Enantioselective [3+2] Annulation of Cyclic Enol Silyl Ethers with Donor-Acceptor Cyclopropanes: Accessing<i>3a</i>-Hydroxy [<i>n</i>.3.0]Carbobicycles
  作者：Hao Xu、Jian-Ping Qu、Saihu Liao、Hu Xiong、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201300032

  日期：2013.4.2

  bisoxazoline (BOX)/CuII catalyst. This reaction works well with cyclic enol silyl ethers of different sizes, and can be extended to dienol and benzene‐fused substrates, thus providing an effective and general access to a range of 3a‐hydroxy [n.3.0]carbobicycles which are found as a core structure in many natural products. TBDPS=tert‐butyldiphenylsilyl.

  新的保险丝：使用新的双恶唑啉（BOX）/ Cu II催化剂实现了标题反应。该反应适用于不同大小的环状烯醇甲硅烷基醚，并且可以扩展至二烯醇和苯稠合的底物，从而提供有效且普遍的接触范围为3a-羟基[ n。3.0]碳双环被发现是许多天然产物的核心结构。TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Asymmetric H₂O-Nucleophilic Ring Opening of D–A Cyclopropanes: Catalyst Serves as a Source of Water
  作者：Qi-Kai Kang、Lijia Wang、Qiong-Jie Liu、Jun-Fang Li、Yong Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b10310

  日期：2015.11.25

  The first catalytic enantioselective ring-opening reaction of donoracceptor cyclopropanes with water is described. By employing Cy-TOX/Cu(II) as catalyst, the reaction performed very well over a broad range of substrates, leading to the ring-opening products in 7096% yields with up to 95% ee under mild conditions. The current method provides a new approach to direct access to gamma-substituted GBH derivatives very efficiently. Importantly, Cu(ClO4)(2)center dot 6H(2)O proves to serve as both a Lewis acid and a source of water, which affords a fine system to controllably release water as a nucleophile in the asymmetric catalysis.