ethyl 2-oxo-4-cyclohexylbut-3-enoate | 1313263-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-oxo-4-cyclohexylbut-3-enoate
• 英文别名: Ethyl 4-cyclohexyl-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1313263-12-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: XZBZHTRGTBMMLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-4-cyclohexylbut-3-enoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 ethyl 4-cyclohexyl-5-nitro-2-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  将α-硝基乙酸有机共轭共轭加成到β，γ-不饱和α-酮酯中，然后脱羧：光学活性δ-硝基-α-酮酯的合成

  摘要：

  已经开发了硝基乙酸叔丁酯向β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称共轭加成。加合物的随后原位水解-脱羧提供了5-硝基-2-氧戊酸。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。在转化中检查了许多γ-芳基，γ-烷基和γ-杂芳基β，γ-不饱和α-酮酯和α-取代的叔丁基硝基乙酸酯。通常，以良好的产率（高达97％）和对映选择性（高达94％ee）获得5-硝基-2-氧戊酸。产物易于通过催化氢化转化为手性脯氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.014
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 三氟化硼乙醚 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl 2-oxo-4-cyclohexylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalysed synthesis of isoxazolines initiated by a chemoselective oxa-Michael reaction of N-BocNHOH

  摘要：

  报道了一种有机催化、化学选择性的一步氧化迈克尔环化反应，将N-BocNHOH与不饱和α-酮酯反应，为手性富集的3-异恶唑啉羧酸酯衍生物提供了新颖的生物相关杂环骨架合成途径。

  DOI：

  10.1039/c3ob42406e

文献信息

• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation/<i>N</i>-Hemiacetalization Cascade Reaction with Indoles
  作者：Hong-Gang Cheng、Liang-Qiu Lu、Tao Wang、Qing-Qing Yang、Xiao-Peng Liu、Yang Li、Qiao-Hui Deng、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201209998

  日期：2013.3.11

  A new ring for your indole: An unprecedented copper‐catalyzed enantioselective Friedel–Crafts alkylation/N‐hemiacetalization cascade reaction with indoles and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is reported. This mild strategy provides new access to various synthetically and biologically important 2,3‐dihydro‐1H‐pyrrolo[1,2‐a]indoles in a highly enantioselective manner.

  吲哚的新环：据报道，铜与吲哚和β，γ-不饱和α-酮酸酯发生了前所未有的铜催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化/ N-半缩醛化级联反应。这种温和的策略以高度对映选择性的方式为各种合成和生物学上重要的2,3-二氢-1 H-吡咯并[1,2- a ]吲哚提供了新途径。
• Chiral N-heterocyclic carbene-catalyzed generation of ester enolate equivalents from α,β-unsaturated aldehydes for enantioselective Diels–Alder reactions
  作者：Juthanat Kaeobamrung、Marisa C. Kozlowski、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1073/pnas.1007469107

  日期：2010.11.30

  The catalytic generation of chiral ester enolate equivalents from alpha,beta-unsaturated aldehydes with chiral N-hetereocyclic carbene catalysts makes possible highly enantioselective hetero-Diels-Alder reactions. The reactions proceed under simple, mild conditions with both aliphatic and aromatic substituted enals as substrates. Previous attempts to employ these starting materials as enolate precursors

  使用手性 N-杂环卡宾催化剂从 α,β-不饱和醛催化生成手性酯烯醇化物等价物使得高度对映选择性的杂狄尔斯-阿尔德反应成为可能。反应在简单、温和的条件下进行，脂肪族和芳香族取代的烯醛作为底物。先前尝试将这些起始材料用作烯醇化物前体，通过催化产生的均烯醇化物等价物得到结构不同的产物。烯醇生成成功的关键是用于生成活性 N-杂环卡宾催化剂的催化碱的强度。为了补充这些研究，我们使用计算方法研究了烯醇结构，发现它更喜欢垂直于三唑核的构象。
• Highly Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydropyrans through a Phosphine-Catalyzed [4+2] Annulation of Allenones and β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Weijun Yao、Xiaowei Dou、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ja5109358

  日期：2015.1.14

  A phosphine-catalyzed novel [4+2] annulation process was devised employing allene ketones as C2 synthons and β,γ-unsaturated α-keto esters as C4 synthons. In the presence of an L-threonine-derived bifunctional phosphine, 3,4-dihydropyrans were obtained in high yields and with virtually perfect enantioselectivities. The synthetic value of the dihydropyran motif was demonstrated by a concise preparation

  设计了一种膦催化的新型 [4+2] 环化过程，使用丙二烯酮作为 C2 合成子和 β,γ-不饱和 α-酮酯作为 C4 合成子。在 L-苏氨酸衍生的双功能膦存在下，以高产率和几乎完美的对映选择性获得 3,4-二氢吡喃。二氢吡喃基序的合成价值通过抗高胆固醇血症剂的简洁制备得到证明。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Trimethylaluminium to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Ludovic Gremaud、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201107324

  日期：2012.1.16

  Not a cop out: The copper‐catalyzed asymmetric conjugate addition of organometallic reagents to Michael acceptors is an important methodology for forming a CC bond in an enantioselective manner. Such an addition of Me3Al to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is described to proceed in high yield and selectivity. CuTC=copper(I) thiophene‐2‐carboxylate.

  尚未解决：将有机金属试剂铜催化的不对称共轭加成至Michael受体是一种以对映选择性的方式形成C bondC键的重要方法。据描述，向β，γ-不饱和α-酮酸酯中添加Me 3 Al可以提高收率和选择性。CuTC =噻吩-2-羧酸铜（I）。
• Copper-catalyzed Asymmetric Conjugate Addition to Challenging Michael Acceptors and Synthesis of Relevant Target Molecules
  作者：Ludovic Gremaud、Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.2533/chimia.2012.196

  日期：——

  We report herein the enantioselective Cu-catalyzed conjugate addition of organometallic reagents to sensitive Michael acceptors and their application to the synthesis of relevant target molecules. This is one of the most important methodologies to form a C-C bond in an enantioselective manner. A wide range of alpha,beta-unsaturated aldehydes and beta,gamma-unsaturated-alpha-ketoesters has been successfully

  我们在此报告有机金属试剂对敏感迈克尔受体的对映选择性铜催化的共轭加成反应及其在相关靶分子合成中的应用。这是以对映选择性的方式形成CC键的最重要方法之一。已经成功地使用了多种α，β-不饱和醛和β，γ-不饱和α-酮酸酯。反应性，区域选择性和对映选择性强烈依赖于反应条件，因此获得了中度到非常好的结果。此外，将γ-取代的α-酮酸酯用作手性结构单元，可在完全保留手性信息的情况下进一步衍生化以获得关键化合物。