methyl (E)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate | 127475-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate
• 英文别名: dimethyl 2-(4-acetoxybut-2-enyl)-2-(prop-2-ynyl)propanedioate；dimethyl 2-[(E)-4-acetyloxybut-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 127475-33-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: XZHBTJKPQXBXOD-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate 、 重氮甲烷 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  OPPOLZER, WOLFGANG;KELLER, THOMAS H.;BEDOYA-ZURITA, MANUEL;STONE, CHARLES, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N3, C. 5883-5886

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-chlorobut-2-enyl acetate 、 炔丙基丙二酸二甲酯 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydride 作用下， 生成 methyl (E)-6-acetoxy-2-(methoxycarbonyl)-2-propargylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  1-乙酰氧基-辛基-2,7-二烯和1-乙酰氧基-辛-2-烯-7-炔烃的钯催化'Metallo-Ene'型环化/乙烯基锡烷偶联

  摘要：

  Palladiumbis（二亚苄）/三（2-呋喃基）二烯基的膦催化环化乙酸盐2在（1 -链烯基）的存在下（三丁基）锡烷和的ZnCl 2提供反式-取代的3-链烯基-4- vinylcyclopentanes 11良好产量。类似的分子内carbometallation / C，enynyl的C-耦合乙酸盐4，6，和8的布置，立体有择地，单环三烯19，20，和21分别。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760313

文献信息

• Pd-Catalyzed Borylative Cyclization of 1,6-Enynes
  作者：Juan Marco-Martínez、Verónica López-Carrillo、Elena Buñuel、Raquel Simancas、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ja0685598

  日期：2007.2.1

  Pd-catalyzed cyclization of 1,6-enynes in the presence of bis(pinacolato)diboron affords homoallylic alkylboronates. The reaction is general and proceeds with differently substituted alkenes and with both internal and terminal alkynes. It tolerates the presence of β-hydrogens and is stereoselective in the formation of both the new stereogenic centers and the alkene. This synthesis of alkylboronates

  在双（频哪醇）二硼存在下，钯催化的 1,6-烯炔环化得到高烯丙基烷基硼酸酯。该反应是通用的，并且使用不同取代的烯烃以及内部和末端炔烃进行。它耐受β-氢的存在，并且在形成新的立体中心和烯烃时具有立体选择性。这种烷基硼酸酯的合成避免了使用高度亲核试剂​​并且与大多数官能团相容。
• Diastereocontrolled nickel(0)- and palladium(0) catalyzed “metallo-ene-type” cyclizations/carbonylations
  作者：Wolfgang Oppolzer、Thomas H. Keller、Manuel Bedoya-Zurita、Charles Stone

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93496-3

  日期：1989.1

  Treatment of 1-iodoacetoxy}-2,7-octadienes and 1-iodoacetoxy}-2-en-7-ynes with Ni(COD)2/dppb (THF/MeOH) or Pd(dba)2/PPh3 (AcOH, then CH2N2) under carbon monoxide furnished chemo- and stereoselectively either bicyclic ketoesters (from ) and (from ) or trans-substituted monocyclic products (from ) and (from ), but all-cis-hexahydroindole (from acetoxycyclohexene .

  用Ni（COD）2 / dppb（THF / MeOH）或Pd（dba）2 / PPh处理1-碘乙酰氧基} -2,7-辛二烯和1-碘乙酰氧基} -2-en-7-炔3（一氧化碳中的AcOH，然后是CH 2 N 2）在化学和立体选择性上提供了双环酮酸酯（来自）和（来自）或反式取代的单环产物（来自）和（来自），但全顺式六氢吲哚（来自乙酰氧基环己烯。
• Palladium-catalyzed intramolecular alkyne-carbon monoxide-alkene insertion cascade for synthesis of .alpha.-methylenecyclopentenones
  作者：Nathan C. Ihle、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo00055a006

  日期：1993.1

  A method for the construction of alpha-methylenecyclopentenones fused to five-membered rings using a palladium catalyst is reported. The procedure involves the formation of pi-allylpalladium intermediates that undergo sequential intramolecular alkyne insertion, carbon monoxide insertion, intramolecular alkene insertion, and beta-hydride elimination. Examples of the cyclization are seen in eq 2 and Scheme III.