(2R)-2-<(R)-carboxylato<(thien-2-yl)acetylamino>methyl>-5,6-dihydro-5-methylidene-1,3-thiazine-4-carboxylate | 151338-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R)-2-<(R)-carboxylato<(thien-2-yl)acetylamino>methyl>-5,6-dihydro-5-methylidene-1,3-thiazine-4-carboxylate
• 英文别名: (2R)-2-{(R)-carboxylato[(thien-2-yl)acetylamino]methyl}-5,6-dihydro-5-methylidene-1,3-thiazine-4-carboxylate
• CAS: 151338-10-2
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₅S₂
• 分子量: 352.392
• InChiKey: PYSTWTYTGVRHPO-NWDGAFQWSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.65
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  121.72
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-<(R)-carboxylato<(thien-2-yl)acetylamino>methyl>-5,6-dihydro-5-methylidene-1,3-thiazine-4-carboxylate 、 2-巯基乙醇 在 potassium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  硫醇催化的头孢菌素水解和可能的限速胺阴离子排出†

  摘要：

  通过高效液相色谱和1 H NMR光谱研究了头孢菌素的硫解速率。硫醇通过形成硫酯中间体来催化水解，硫醇的催化反应形式是硫醇根阴离子。通过改变硫醇根阴离子的碱性改变亲核反应性，与头孢啶一起产生的Brønstedβnuc值为1.22，表明四面体中间体的分解是限速步骤。C3'取代基对头孢菌素硫解速率的影响会产生约12的大Hammettρ，这与发生的CN键裂变相容，而β-内酰胺氮没有质子化。溶剂动力学同位素效应k /约1.1的k也表明溶剂水可能不充当一般的酸催化剂，通过使离去的胺质子化而促进四面体中间体的分解。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.760
• 作为产物：
  描述：

  头孢噻啶 反应 1.0h， 生成 吡啶 、 (2R)-2-<(R)-carboxylato<(thien-2-yl)acetylamino>methyl>-5,6-dihydro-5-methylidene-1,3-thiazine-4-carboxylate 、 Δ²-cephaloridine 、 Cephaloridine epimer
  参考文献：
  名称：

  头孢噻啶在碱性水解反应中的降解

  摘要：

  使用离子对反相HPLC对头孢啶（1）在pH 10.5和37°的碱性水解进行了动力学研究。主所得降解产物，7-差向异构体2的1时，Δ 2异构体3的1，和3-亚甲基化合物4进行了鉴定。C（3 1）处的吡啶基团的存在会导致3-亚甲基化合物4和7-差向异构体2的形成常数略有增加，并引入新的反应：C（3）处的双键异构化在二氢噻嗪环中至C（2）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760418

文献信息

• Alkaline hydrolysis of cephaloridine: An¹HNMR study. Temperature dependence of the rate constants
  作者：B. Vilanova、J. Donoso、F. Muñoz、F. García Blanco

  DOI：10.1002/kin.550251007

  日期：1993.10

  AbstractA kinetic study on the basic hydrolysis of cephaloridine at pD= 10.5 was carried out by using the 1HNMR technique. Epimerization at H7, a nucleophilic attack of hydroxyl ion on the β‐lactam carbonyl group followed by the release of the pyridine molecule, and isomerization of the double bond at position 3 in the dihydrothiazine ring were the major reactions observed.Based on the results obtained, it should be emphasized that the presence of a pyridine group at 3′ results in a slightly increased formation constant for the exo methylene compound relative to other cephalosporins with different substituents at that position.The activation energy for the epimerization constant and the cleavage of the β‐lactam ring at pD 10.5 was 21.2 kcal/mol. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.