2,6-bis(5-(tert-butyl)-1-methyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine | 1431219-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(5-(tert-butyl)-1-methyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine
• 英文别名: 2,6-Bis(5-tert-butyl-1-methylpyrazol-3-yl)pyridine
• CAS: 1431219-20-3
• 化学式: C₂₁H₂₉N₅
• 分子量: 351.495
• InChiKey: MHYIWXWQYZXXSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium tetrachloroaurate(III) 、 2,6-bis(5-(tert-butyl)-1-methyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine 在 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以54.6%的产率得到[Au(2,6-bis(5-tert-butyl-1-methyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine)Cl]Cl₂
  参考文献：
  名称：

  新型金夹型复合物：合成，表征，DNA结合研究和细胞毒性† ‡

  摘要：

  与评估是否金（其目的III）与钳型配体的化合物可以被用作潜在的抗肿瘤剂，三个新单官能的Au（III）通式的配合物[AU（Ñ - N” - Ñ）CL]氯2，其中ñ - N” - ñ = 2,6-双（5-叔丁基- 1 H ^吡唑-3-基）吡啶（H 2大号吨卜，1），2,6-双（5-叔-丁基-1-甲基-1 H-吡唑-3-基）吡啶（Me 2 L t Bu，2）或2,6-双（（4 S，7 R）-1,7,8,8-四甲基-4,5,6,7-四氢-1 H -4,7-甲基吲哚-3-基）合成了吡啶（Me 2 * L，3）。通过元素分析，光谱技术（IR，UV-Vis，1D和2D NMR）和质谱（MALDI TOF MS）对所有配合物进行表征。通过紫外-可见光谱研究了该复合物在生理条件下的化学行为，结果表明所有化合物均非常稳定，金中心仍处于3+氧化态。配合物1-3与鸟嘌呤衍生物的反应动力学和机理（即鸟苷（Guo）和

  DOI：

  10.1039/c8dt02903b
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 sodium ethanolate 、 sodium hydride 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,6-bis(5-(tert-butyl)-1-methyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  双吡唑基吡啶吡啶配体环境中四氯化铀（IV）的合成与表征

  摘要：

  从2,6-吡啶二羧酸二甲酯（3）开始，以两步或三步合成顺序生成了四个吡啶桥联的双吡唑配体1a-1d，并进一步用UCl4处理，得到了相应的新型单核铀（IV）络合物[ UIV（R'''2L）（Cl）4]（2a – 2d）。化合物2a-2d通过多种光谱和物理方法（例如UV / Vis，SQUID，CV等）进行了表征，证实了2a-2d中的+4氧化态。单晶X射线结构分析表明，在正交晶系空间群Pbca中有2a∙2 THF结晶，在单斜Sohncke空间群P21中有2b∙0.8 THF∙0.2 Et2O结晶，在单斜晶系P21 / c中有2c∙0.25 Et2O结晶。最后是正交的Sohncke空间群P21212中的2d∙0.5 THF。在固态下 配合物2a – 2d在UIV中心处具有扭曲的五边形-双锥体配位球，并且面外位移（下垂）最大为1.12Å，这可以用结合位点上金属离子的空间压力升高来解释螯合配体1c和1d。最后，通过组合不同的1D和2D

  DOI：

  10.1039/c7dt02947k

文献信息

• N–N Bond Cleavage of Hydrazines with a Multiproton-Responsive Pincer-Type Iron Complex
  作者：Kazuki Umehara、Shigeki Kuwata、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja3122944

  日期：2013.5.8

  N-N bond cleavage of hydrazines on transition metals is of considerable importance in understanding the mechanism of biological nitrogen fixation under ambient conditions. We found that a metal-ligand-bifunctional complex of iron with a pincer-type ligand bearing two proton-responsive pyrazole arms catalyzes the disproportionation of hydrazine into ammonia and dinitrogen. The NH groups in the pyrazole

  肼在过渡金属上的 NN 键断裂对于理解环境条件下的生物固氮机制具有相当重要的意义。我们发现铁的金属-配体-双功能配合物与带有两个质子响应吡唑臂的钳型配体催化肼歧化成氨和二氮。吡唑配体和肼中的 NH 基团对反应至关重要，这很可能通过铁络合物和肼之间的多重和双向质子耦合电子转移发生。多质子响应钳型配体还通过氢键网络稳定中间二氮烯复合物，正如 κ(1)N-苯肼复合物的结构表征所揭示的那样。
• Coordination and electronic characteristics of a nitrogen heterocycle pincer ligand
  作者：Brian J. Cook、Chun-Hsing Chen、Maren Pink、Richard L. Lord、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/j.ica.2016.07.011

  日期：2016.9

  Fe(II) coordination chemistry of bis(pyrazole-3-yl)pyridine ligands with both proton or methyl substituents on pyrazole nitrogen are investigated, including the willingness of the ligand to undergo redox change. Protons on the pyrazole nitrogen promote intermolecular hydrogen bonding and lead to redox irreversibility; N methylation of those nitrogens eliminates those intermolecular interactions and

  研究了在吡唑氮上同时具有质子或甲基取代基的双（吡唑-3-基）吡啶配体的Fe（II）配位化学，包括配体进行氧化还原变化的意愿。吡唑氮上的质子促进分子间氢键并导致氧化还原不可逆。这些氮的N甲基化消除了这些分子间的相互作用，并导致可逆的外球还原性。所得的N-甲基化配体的阴离子基团在吡啶部分的自旋比在吡唑基的钳式配体臂中更多，但也可检测地离域到吸电子的吡唑基的钳式配体臂中。EPR和密度泛函计算有助于表征配体自由基阴离子，为其钾络合物。
• Deprotonation, Chloride Abstraction, and Dehydrohalogenation as Synthetic Routes to Bis‐Pyrazolate Pyridyl Iron(II) Complexes
  作者：Brian J. Cook、Alexander V. Polezhaev、Chun‐Hsing Chen、Maren Pink、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1002/ejic.201700558

  日期：2017.9.15

  stronger donor than LMe. First installing triflate (to avoid the more persistent Cl-) facilitates access to LFe(Lewis base)₃²+ complexes, but this cation shows relatively weak binding of CO to LFeII, which implicates weak π basicity of that d6 species. Production of bis-pincer complexes (H₂L)₂Fe²+ and (LMe)₂Fe²+ in the presence of abundant Lewis base in polar medium is demonstrated, which illustrates a pincer

  系统地研究了从 (H2L)FeCl2 中去除 H+ 和 Cl- 的脱卤化氢过程，以了解隐含的瞬态 LFe(II) 的反应性。(H₂L)FeCl₂ 与 2 当量的 LiN(SiMe₃)₂ 反应生成 LiClFe₂L₂，作为其在 FeN₄Cl 环境中与每个铁 5 配位的二聚体。为了避免来自碱的 Li+ 阳离子，Na2L 与 FeCl2 反应生成 Na2[NaFe(HL)(L)]2(LFeO) 产物，通过加水，这揭示了 Na/吡唑酸盐 Nβ 相互作用和五配位氧代基团OFe₃Na₂ 核。在 Ph₂PC₂H₄PPh₂ 存在下脱卤化氢产生抗磁性 [LFe(κ²-dppe)]₂(μ-dppe) 和 LFe(κ²-dppe)(κ¹-dppe)。在 tBuNC 存在下脱卤化氢得到抗磁性 LFe(CNtBu)₃。它在两个吡唑酸盐 β-N 处被选择性甲基化，得到 LMeFe(tBuNC)₃²+，它被 KC₈ 还原为抗磁性
• New monofunctional platinum(II) and palladium(II) complexes: Studies of the nucleophilic substitution reactions, DNA/BSA interaction, and cytotoxic activity
  作者：Dušan Ćoćić、Snežana Jovanović、Snežana Radisavljević、Jana Korzekwa、Andreas Scheurer、Ralph Puchta、Dejan Baskić、Danijela Todorović、Suzana Popović、Sanja Matić、Biljana Petrović

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2018.09.005

  日期：2018.12

  Me2LtBu. The interaction of complexes with calf thymus DNA (CT-DNA) and bovine serum albumin (BSA) was studied by UV–Vis and fluorescence spectroscopy. The results have shown that complexes can bind to DNA exhibiting high binding constants (Kb = 104 M−1). Obtained results during the examination of competitive reaction with ethidium bromide (EB) showed that complexes can replace EB-bound DNA. High values

  四个新的复合物[Pd（H 2 L t Bu）Cl] Cl（Pd1），[Pt（H 2 L t Bu）Cl] Cl（Pt1），[Pd（Me 2 L t Bu）Cl] Cl] Cl（Pd2）和[Pt（Me 2 L t Bu）Cl] Cl（Pt2）（其中H 2 L t Bu  = 2,6-双（5-（叔丁基）-1 H-吡唑-3-基）吡啶和Me 2 L t Bu  = 2,6-双（5-（叔丁基）-1-甲基-1 H合成并通过元素微分析，IR，1 H NMR和ESI-MS方法对其进行了表征。研究了配合物对硫脲（Tu），1-甲硫氨酸（1- Met），1-半胱氨酸（1 -Cys）和鸟苷-5'-单磷酸酯（5'-GMP）的反应性。所获得的顺序如下建立：Tu＞  1- Cys＞  1 -Met＞ 5′-GMP。含有H 2 L t Bu作为螯合剂的配合物Pd1和Pt1对生物分子的反应性比具有Me 2 L t Bu的配
• Di- and trivalent chromium bis(pyrazol-3-yl)pyridine pincer complexes with good leaving groups
  作者：Nicholas S. Labrum、Junghee Seo、Chun-Hsing Chen、Maren Pink、Daniel M. Beagan、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1016/j.ica.2018.11.007

  日期：2019.2

  acidic protons, to identify the impact of hydrogen bonding. Complexes synthesized include (H2L)CrX3, where X Cl, triflate and nitrate, (LMe)CrCl3 and (LMe)Cr(OTf)3, together with the divalent metal complexes (H2L)CrCl2, (LMe)CrCl2 and (LMe)Cr(OTf)2. Cyclic voltammetry establishes the relationship between the tri- and divalent triflate complexes of LMe, and DFT calculations indicate further reduction of

  摘要描述了在Cr（III）和Cr（II）上安装两个版本的潜在氧化还原活性钳形配体的后果，并揭示了Jahn-Teller效应的影响。所述配体包括通过吡唑碳连接至吡啶的邻位的两个吡唑环，从而产生两个1，4-二氮杂丁二烯部分。在一个版本中，每个吡唑带有一个NH质子（H2L），而一个比较版本（LMe）则用甲基代替两个弱酸性质子，以鉴定氢键的影响。合成的配合物包括（H2L）CrX3，其中X Cl，三氟甲磺酸盐和硝酸盐，（LMe）CrCl3和（LMe）Cr（OTf）3，以及二价金属配合物（H2L）CrCl2，（LMe）CrCl2和（LMe）Cr （OTf）2。循环伏安法建立了LMe的三价和二价三氟甲磺酸盐络合物之间的关系，DFT计算表明，后者的进一步降低发生在LMe配体上。在这里，硝酸盐显示出比三氟甲磺酸盐对Cr（III）更强的配体。THF中的NaBArF24仅从（H2L）CrCl2中除去一种氯化物，