(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-styrylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane | 943858-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-styrylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (E)-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)stilbene；4,4,5,5-tetramethyl-2-[4-[(E)-2-phenylethenyl]phenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 943858-44-4
• 化学式: C₂₀H₂₃BO₂
• 分子量: 306.212
• InChiKey: HNKMMQPUGYZDTK-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-125 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  428.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-styrylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 重水 、 potassium ethyl xanthogenate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-(2-phenylvinyl-1,2-d₂)phenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过黄药介导的氢-氘交换反应合成氘 (E)-烯烃

  摘要：

  在此，我们开发了非活化烯烃的可逆氢-氘交换反应。以EtOCS 2 K为介体，通过反复加成和消去反应实现H/D交换反应，证明了普通烯烃和氘化烯烃之间的H/D交换是可逆的。在没有贵金属催化剂和配体的情况下使用最低成本的 D 2 O，实现了广泛的官能团兼容性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02600
• 作为产物：
  描述：

  4-甲酰基苯硼酸 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-styrylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  硝基取代的四氟硼酸酯-频哪醇酯及其氟代加合物。氟离子诱导的芳基硼酸酯的极性增强

  摘要：

  通过各种烯化反应合成了一系列不含有三个硝基的苯乙烯硼烷频哪醇环状酯，并通过X射线单晶结构分析对其进行了表征。带有电子受体基团的苯乙烯硼酸硼酸酯与硼原子上的一个氟离子络合后会经历向推挽π电子系统的跃迁。所提出的硝基取代的苯乙烯硼硼酸酯的紫外可见吸收最大值在添加氟离子后发生红移，表明此结合事件。通过紫外可见吸收光谱法和溶剂变色法研究了所研究化合物的极性增强和电子系统的变化。此外，还通过自然键轨道（NBO）分析和垂直激发能的RI-CC2计算进行了研究。使用Kamlet-Taft溶剂参数集，根据线性溶剂化能量关系（LSER），可以解释氟离子络合和溶剂化在UV-vis谱带上的协同作用。发现氟硼酸酯的紫外可见吸收强烈依赖于溶剂氢键的供电能力。

  DOI：

  10.1021/jo070084v

文献信息

• Facile Regio- and Stereoselective Hydrometalation of Alkynes with a Combination of Carboxylic Acids and Group 10 Transition Metal Complexes: Selective Hydrogenation of Alkynes with Formic Acid
  作者：Ruwei Shen、Tieqiao Chen、Yalei Zhao、Renhua Qiu、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Xiangbo Wang、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja2069246

  日期：2011.10.26

  highly stereo- and regioselective hydrometalation of alkynes generating alkenylmetal complex is disclosed for the first time from a reaction of alkyne, carboxylic acid, and a zerovalent group 10 transition metal complex M(PEt(3))(4) (M = Ni, Pd, Pt). A mechanistic study showed that the hydrometalation does not proceed via the reaction of alkyne with a hydridometal generated by the protonation of a

  通过炔烃、羧酸和零价族 10 过渡金属络合物 M(PEt(3))(4) (M =镍、钯、铂）。一项机理研究表明，氢金属化不是通过炔烃与由羧酸与 Pt(PEt(3))(4) 质子化产生的氢化金属反应进行的，而是通过炔烃配位金属络合物与酸。这一发现阐明了长期以来提出的反应机制，该机制通过生成烯基钯中间体和随后在由 Brφnsted 酸和 Pd(0) 配合物的组合催化的各种反应中转化该配合物来进行。
• Palladium-Catalyzed Reductive Coupling Reaction of Terminal Alkynes with Aryl Iodides Utilizing Hafnocene Difluoride as a Hafnium Hydride Precursor Leading to <i>trans</i> -Alkenes
  作者：Keita Takahashi、Yohei Ogiwara、Norio Sakai

  DOI：10.1002/asia.201701775

  日期：2018.4.4

  Herein, we describe a reductive cross‐coupling of alkynes and aryl iodides by using a novel catalytic system composed of a catalytic amount of palladium dichloride and a promoter precursor, hafnocene difluoride (Cp2HfF2, Cp=cyclopentadienyl anion), in the presence of a mild reducing reagent, a hydrosilane, leading to a one‐pot preparation of trans‐alkenes. In this process, a series of coupling reactions

  在本文中，我们描述了通过使用新型催化体系（包括催化量的二氯化钯和助催化剂前体二茂fluor二氟化物（Cp 2 HfF 2，Cp =环戊二烯基阴离子）组成的炔烃和碘代芳烃的还原性交叉偶联。一种温和的还原剂，氢硅烷，可以一锅制备反式烯烃。在此过程中，一系列的偶联反应通过以下三个步骤有效地进行：（i）由二茂ha和氢硅烷初步形成initial氢化物，（ii）随后向炔烃加氢卤化，以及（iii）烯基ha物种变成钯络合物。该还原偶联可化学选择用于制备具有各种官能团（例如烷基，卤素，酯，硝基，杂环，硼酸酯和内部炔烃）的反式烯烃。
• [EN] NOVEL LIPOGENIC INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS LIPOGÈNES INÉDITS ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：EINSTEIN COLL MED

  公开号：WO2012112670A1

  公开（公告）日：2012-08-23

  The present invention provides resveratrol-based boron-containing analog! methods of use thereof in treatment of dyslipidemias and cancer.

  这项发明提供了基于白藜芦醇的含硼类似物！以及在治疗血脂异常和癌症中的使用方法。
• Rh-Catalyzed Base-Free Decarbonylative Borylation of Twisted Amides
  作者：Fusheng Bie、Xuejing Liu、Yijun Shi、Han Cao、Ying Han、Michal Szostak、Chengwei Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02157

  日期：2020.12.4

  borylation of twisted amides. The synthesis of versatile arylboronate esters from aryl twisted amides is achieved via decarbonylative rhodium(I) catalysis and highly selective N–C(O) insertion. The method is notable for a very practical, additive-free Rh(I) catalyst system. The method shows broad functional group tolerance and excellent substrate scope, including site-selective decarbonylative borylation/Heck

  我们报告了铑催化的酰胺的无碱脱羰基硼化。由芳基扭曲酰胺合成通用的芳基硼酸酯是通过脱羰铑（I）催化和高度选择性的N–C（O）插入来实现的。该方法在非常实用的无添加剂Rh（I）催化剂体系中非常引人注目。该方法显示出宽泛的官能团耐受性和出色的底物范围，包括通过不同的N-C / C-Br裂解和后期药物硼化进行的位点选择性脱羰基硼化/ Heck交叉偶联。
• [EN] FLUORINATION METHOD<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FLUORATION
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2015140572A1

  公开（公告）日：2015-09-24

  The present invention relates to a process for producing an organic compound comprising an 18F atom. The compounds comprising an 18F can be useful as PET ligands for use in diagnostics and/or scanning. The process of the invention comprises treating an organoboron compound, which organoboron compound comprises a boron atom bonded to an sp2 hybridised carbon atom, with (i) 18F – and (ii) a copper compound. The invention also provides the use of an organoboron compound, which organoboron compound comprises a boron atom bonded to an sp2 hybridised carbon atom, in a process for producing an organic compound comprising an 18F atom, which process comprises treating the organoboron compound with (i) 18F – and (ii) a copper compound. The invention also provides a compound of formula (XXXVII): wherein: each PGA is independently H or an alcohol protecting group; PGB is H or a carboxylic acid protecting group; each PGC is independently an amine protecting group; Z is a group selected from a boronic ester group, a boronic acid group, a borate group, and a trifluoroborate group; and a is an integer from 0 to 4.

  本发明涉及一种制备含有18F原子的有机化合物的方法。含有18F的化合物可用作PET配体，用于诊断和/或扫描。该发明的方法包括处理一种含有有机硼化合物，该有机硼化合物包括与sp2杂化碳原子键合的硼原子，与（i）18F-和（ii）铜化合物。该发明还提供了一种有机硼化合物的用途，该有机硼化合物包括与sp2杂化碳原子键合的硼原子，在制备含有18F原子的有机化合物的方法中，该方法包括处理该有机硼化合物与（i）18F-和（ii）铜化合物。该发明还提供了一种化合物的公式（XXXVII）：其中：每个PGA独立地为H或醇保护基；PGB为H或羧酸保护基；每个PGC独立地为胺保护基；Z为从硼酯基团、硼酸基团、硼酸盐基团和三氟硼酸盐基团中选择的基团；a为0到4之间的整数。