methyl 3-acetoxy-2-methylene-4-methylpentanoate | 115240-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-acetoxy-2-methylene-4-methylpentanoate
• 英文别名: methyl α-(1-acetoxyisobutyl)acrylate；Methyl 2-[1-(acetyloxy)-2-methylpropyl]acrylate；methyl 3-acetyloxy-4-methyl-2-methylidenepentanoate
• CAS: 115240-93-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: OVDOEWDNRKDHQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-acetoxy-2-methylene-4-methylpentanoate 在 锌 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以64%的产率得到(E)-2,4-dimethylpent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman 加合物中 (E)- 和 (Z)- 三取代烯烃在水中的简便 Zn 介导立体选择性合成及其应用

  摘要：

  通过用饱和水溶液中的 Zn 处理 Baylis-Hillman 加合物的乙酰衍生物，已经完成了 (E)- 和 (Z)- 三取代烯烃的简单有效的立体选择性合成。NH 4 Cl 溶液回流。该方法已用于制备小螟Rhyzopertha dominica (F) 的两种手性昆虫信息素 dominicalure-I 和 dominicalure-II。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.358
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-4-methyl-2-methylenepentanoate 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到methyl 3-acetoxy-2-methylene-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  1,1'-二茂铁基核心的P-Stereogenic二膦酸酯模块：''JDayPhos''系列及其在铑（I）催化加氢中的应用

  摘要：

  开发了一种新型的基于二茂铁的P-立体异构二膦配体系列JDayPhos，该化合物的一些成员的铑（I）配合物表现出出色的对映选择性（高达> 99％ee），并且在β-未取代或-β的不对称氢化中表现出高活性。取代的衣康酸酯和α-亚甲基-γ-氧代羧酸酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800255

文献信息

• Efficient Transformation of Alkyl 3-nitro-5-(aryl/alkyl)isoxazole-4-carboxylates into 3-amino- and 3-hydrazinyl-5-aryl/alkyl-isoxazole-4-carboxylates in Aqueous Solution
  作者：Sushobhan Mukhopadhyay、Dinesh S. Barak、Ilesha Avasthi、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/adsc.201700881

  日期：2017.11.23

  An efficient protocol for transforming alkyl 3‐nitro‐5‐(aryl/alkyl)isoxazole‐4‐carboxylates into 3‐amino‐ and 3‐hydrazinyl‐5‐aryl/alkyl‐isoxazole‐4‐carboxylates is described. The reaction that is carried out in aqueous acetonitrile solution generally afford the products without any chromatographic purification. Investigations with the substrate scope reveal that this protocol is compatible only when

  描述了将烷基3-硝基-5-（芳基/烷基）异恶唑-4-羧酸酯转化为3-氨基和3-肼基-5-芳基/烷基异恶唑-4-羧酸酯的有效方案。在乙腈水溶液中进行的反应通常得到产物，无需任何色谱纯化。对底物范围的研究表明，该方案仅在异恶唑环的C-4位上存在酯基时才兼容。
• Synthesis of 3,4,5-Trisubstituted Isoxazoles from Morita-Baylis-Hillman Acetates by an NaNO₂/I₂-Mediated Domino Reaction
  作者：Shashikant U. Dighe、Sushobhan Mukhopadhyay、Shivalinga Kolle、Sanjeev Kanojiya、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/anie.201504529

  日期：2015.9.7

  3‐nitro‐5‐(aryl/alkyl)isoxazole‐4‐carboxylates is described. In a cascade event, initial Michael addition of NaNO2 to the MBH acetate furnishes the allylnitro intermediate which undergoes I2‐catalyzed oxidative α‐CH nitration of the nitromethyl subunit followed by [3+2] cycloaddition to afford the title compounds. Structural elaborations of these highly substituted isoxazoles by SNAr reactions and

  本文描述了一种有效的NaNO 2 / I 2介导的Morita-Baylis-Hillman（MBH）乙酸盐单酯转化为3-硝基--5-（芳基/烷基）异恶唑-4-羧酸烷基酯的方法。在一个级联事件，初始迈克尔加成纳米2到MBH醋酸配料其经历我的allylnitro中间2催化的氧化α-C 的硝基甲基亚基h的硝化，接着[3 + 2]环加成，得到标题化合物。这些高度取代的异恶唑通过S N Ar反应和氢解进行结构精制可以得到有用的产品。
• Enantioselective allylic substitution of Morita–Baylis–Hillman adducts catalyzed by planar chiral [2.2]paracyclophane monophosphines
  作者：Tang-Zhi Zhang、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.08.005

  日期：2007.8

  Planar chiral [2,2]cyclophane monophosphines are efficient catalyst in the reaction of Morita–Baylis–Hillman adducts with phthalimide. The corresponding allylic substituted products were afforded in high yields and in good to moderate ee.

  平面手性[2,2]环烷单膦是Morita-Baylis-Hillman加合物与邻苯二甲酰亚胺反应的有效催化剂。以高收率和良好至中等的ee提供相应的烯丙基取代的产物。
• The Importance of Electrostatic Interactions in the Stereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Nitrones to Chiral Allyl Ethers: An Experimental and Force Field Approach
  作者：Rita Annunziata、Maurizio Benaglia、Mauro Cinquini、Franco Cozzi、Laura Raimondi

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1823::aid-ejoc1823>3.0.co;2-h

  日期：1998.9

  The 1,3-dipolar cycloaddition of formaldehyde N-benzylnitrone with β′-alkoxy- and γ-alkoxy-α,β-unsaturated esters was investigated. The stereochemical outcome of these reactions was nicely rationalized on the basis of an interpretation of the inside alkoxy theory emphasizing the electrostatic interactions in the reaction TS. The force field approach previously developed for evaluating the stereoselection

  研究了甲醛N-苄基硝酮与β'-烷氧基-和γ-烷氧基-α,β-不饱和酯的1,3-偶极环加成反应。基于对内部烷氧基理论的解释，这些反应的立体化学结果很好地合理化，强调了反应 TS 中的静电相互作用。先前开发的用于评估氧化腈环加成对手性烯烃的立体选择的力场方法已成功扩展到硝酮反应。
• Aziridination of alkenes using 3-acetoxyaminoquinazolin-4(3H)ones: nucleophilic attack by the acetoxyamino group on ester-substituted allylic alcohols
  作者：Robert S. Atkinson、John Fawcett、David R. Russell、Paul J. Williams

  DOI：10.1039/c39940002031

  日期：——

  Allylic alcohols 5 and 7 and their acetates 6 and 8 are aziridinated using 3-acetoxyaminoquinazolinone 1; the preferred sense of diastereoselection in aziridination of 5 is inverted in aziridination of its acetate 6 whereas the preferred sense of diastereoselection from 7 is retained in aziridination of its acetate 8; this is interpreted as evidence for nucleophilic attack by the acetoxyamino nitrogen of 1 on the alkene with hydrogen bonding between the hydroxyl and N-acetoxy group present in aziridination of 5 but absent in the case of 7.

  使用 3-乙酰氧基氨基喹唑啉酮 1 对烯丙基醇 5 和 7 及其乙酸酯 6 和 8 进行氮丙啶化；在对其乙酸酯 6 进行氮丙啶化时，对 5 进行非对映选择的优选方式发生了逆转，而在对其乙酸酯 8 进行氮丙啶化时，对 7 进行非对映选择的优选方式得以保留；这可以解释为 1 的乙酰氧基氨基氮对烯的亲核攻击，羟基和 N-乙酰氧基之间的氢键存在于 5 的叠氮反应中，但在 7 的情况下却不存在。