dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI) | 92669-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI)
• 英文别名: ruthenium(VI) meso-tetramesitylporphyrin dioxo；trans-dioxoruthenium(VI)tetramesitylporphyrin；Ru(O)2(tmp)；RuTMP(O)2；[Ru^VI(tmp)O₂]；(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato)(dioxo)ruthenium(VI)；[Ru^VI(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato(2-))O₂]；trans-dioxo(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI)；trans-dioxotetramesitylporphyrinnatoruthenium(VI)；[Ru(VI)(meso-tetramesitylporphyrinato)O2]；ruthenium(5,10,15,20-tetramesitylporphyrin)(O)2；[Ru(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)O2]；trans-Ru(VI)(TMP)(O)2
• CAS: 92669-44-8
• 化学式: C₅₆H₅₂N₄O₂Ru
• 分子量: 914.124
• InChiKey: NSENIQKHDHZDIC-NJEFQPFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI) 在 air 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  通过串联环氧化-异构化途径，钌卟啉催化将末端芳基烯烃有氧氧化为醛。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801500
• 作为产物：
  描述：

  (carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI)
  参考文献：
  名称：

  钌卟啉催化空气中胆甾烯5-烯衍生物的立体定向环氧化

  摘要：

  钌卟啉以高收率和几乎完全的β-立体专一性催化几种胆甾烯5-烯衍生物的环氧化作用。C-3-未保护的胆固醇不受影响，但是乙酸胆固醇酯产生近乎纯净的（> 99％）5β，6β-环氧化物。

  DOI：

  10.1039/c39880000298
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 在 dioxo(tetramesitylporphyrinato)ruthenium(VI) 、 水 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 以89 %的产率得到(P-硝基苯基)环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  钌氧配合物介导的需氧烯烃环氧化中的水助催化

  摘要：

  我们报告了一种多功能 Ru-卟啉催化剂系统的开发，该系统可在温和条件下进行芳香族和脂肪族（内）烯烃的有氧环氧化，产品收率高达 95%，周转数 (TON) 高达 300。显示了水在反应中发挥至关重要的作用，显着提高催化剂效率和底物范围。采用计算研究和一系列实验技术进行的详细机理研究表明，水通过氢键激活 Ru VI二氧配合物进行烯烃环氧化，稳定 Ru IV单氧中间体，并参与 Ru VI的再生二氧配合物导致氧原子交换。在水存在下获得了不同的动力学，并且已经确定了涉及催化剂失活的副反应。

  DOI：

  10.1039/d3sc05516g

文献信息

• Generation of trans-dioxoruthenium(VI) porphyrins: A photochemical approach
  作者：Rui Zhang、Yan Huang、Chris Abebrese、Helen Thompson、Eric Vanover、Cathleen Webb

  DOI：10.1016/j.ica.2011.06.002

  日期：2011.10

  this type of compounds can be prepared by oxidation of ruthenium(II) precursors with peroxyacids and other terminal oxidants under different conditions, depending on the porphyrin ligands. In this work, a new photochemical generation of trans -dioxoruthenium(VI) porphyrins has been developed by extension of the known photo-induced ligand cleavage reactions. Refluxing ruthenium(II) carbonyl porphyrins

  摘要反式二氧杂卟啉（VI）卟啉配合物已被开发为含血红素的酶的最佳表征模型系统之一。传统上，取决于卟啉配体，可以通过在不同条件下用过氧酸和其他末端氧化剂氧化钌（II）前体来制备这类化合物。在这项工作中，通过扩展已知的光诱导配体裂解反应，已经开发出了一种新型的反式-二氧杂钌（VI）卟啉的光化学世代。在四氯化碳中回流钌（II）羰基卟啉[Ru II（Por）（CO）]，得到二氯钌（IV）络合物[Ru IV（Por）Cl 2]。将[Ru IV（Por）Cl 2]中的抗衡离子与Ag（ClO 3）或Ag（BrO 3）轻松交换，得到相应的二氯酸盐[Ru IV（Por）（ClO 3）2]或二溴酸盐[Ru IV（Por ）（BrO 3）2]盐。光不稳定的卟啉-钌（IV）二氯酸盐或二溴酸盐的可见光光解导致轴向配体中两个O-Cl或O-Br键的均相裂解，从而生成反式-二氧杂钌（IV）物种[Ru VI（ （Por）O
• Aerobic epoxidation of olefins with ruthenium porphyrin catalysts
  作者：John T. Groves、Robert Quinn

  DOI：10.1021/ja00306a029

  日期：1985.10

  Le dioxo(tetramesitylporphyrinato) ruthenium(VI) catalyse l'epoxydation des olefines (cyclooctene, cis- et trans-β-methylstyrene, norbornene) a temperature et pression ambiantes

  Le dioxo(tetramesitylporphyrinato) ruthenium(VI) 催化烯烃环氧化（环辛烯、顺式和反式-β-甲基苯乙烯、降冰片烯）、温度和压力环境
• Ruthenium Porphyrins with Axial π-Conjugated Arylamide and Arylimide Ligands
  作者：Siu-Man Law、Daqing Chen、Sharon Lai-Fung Chan、Xiangguo Guan、Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201305084

  日期：2014.8.25

  series of ruthenium porphyrins [RuIV(por)(NHY)2] and [RuVI(por)(NY)2] bearing axially coordinated π‐conjugated arylamide and arylimide ligands, respectively, have been synthesized. The crystal structures of [RuIV(tmp)(NHY)2] (tmp=5,10,15,20‐tetramesitylporphyrinato(2−)) with Y=4′‐methoxy‐biphenyl‐4‐yl (ArAr‐p‐OMe), 4′‐chloro‐biphenyl‐4‐yl (ArAr‐p‐Cl), and 9,9‐dibutyl‐fluoren‐2‐yl (Ar^Ar) show axial

  合成了一系列分别带有轴向配位的π-共轭芳酰胺和芳基酰亚胺配体的钌卟啉[Ru IV（por）（NHY）2 ]和[Ru VI（por）（NY）2 ]。的的[Ru晶体结构IV（TMP）（NHY）2 ]（TMP = 5,10,15,20- tetramesitylporphyrinato（2 - ））与Y = 4'-甲氧基-联苯-4-基（氩氩- p -OMe），4'-氯-联苯-4-基（氩氩- p -Cl），和9,9-二丁基芴-2-基（氩^氩）示出了轴向茹N（芳基酰胺）距离分别为1.978（4），1.971（6）和1.985（13）Å。[Ru IV（TMP）（NH Ar ^ Ar }）2 ]是金属卟啉的一个例子，结合了具有共平面联苯单元的芳基酰胺配体。[Ru IV（por）（NHY）2 ]配合物显示出归因于Ru IV →Ru III的准可逆还原对或不可逆还原波，E pc为-1.06至-1.40
• A facile photosynthesis of trans-dioxoruthenium(vi) porphyrins
  作者：Yan Huang、Eric Vanover、Rui Zhang

  DOI：10.1039/c003094e

  日期：——

  Photolysis of porphyrin-ruthenium(IV) dichlorate complexes with visible light results in homolytic cleavage of the O–Cl bond in the chlorates to form trans-dioxoruthenium(VI) species bearing either sterically encumbered or unencumbered porphyrin ligands.

  可见光照射下，卟啉-钌(IV) 二氯酸盐复合物的光解导致氯酸盐中 O–Cl 键的均裂，形成具有空间位阻或无空间位阻的卟啉配体的反式二氧化钌(VI) 物种。
• Kinetic studies of oxygen atom transfer reactions from trans-dioxoruthenium(VI) porphyrins to sulfides
  作者：Chris Abebrese、Yan Huang、Alice Pan、Zhibo Yuan、Rui Zhang

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2011.08.003

  日期：2011.12

  thioanisoles react in a narrow kinetic range with the same dioxo species. The kinetic results obtained in this study indicate a concerted oxygen atom transfer and/or electron transfer followed by oxygen transfer mechanism from oxidant to sulfide. Competition kinetic reactions with a catalytic amount of porphyrin ruthenium(II) species and a terminal oxidant give relative rate constants for sulfoxidations

  测量了三种反式-二氧杂钌（VI）卟啉衍生物与有机硫化物的反应动力学。所研究的二恶英系统为5,10,15,20-四甲苯基卟啉-二氧杂蒽（VI）（2a），5,10,15,20-四苯基卟啉-二恶氧杂（VI）（2b）和5,10,15,20 -四（五氟苯基）卟啉-二氧杂钌（VI）（2c）。物种2是有效的氧化剂，并与硫代苯甲醚快速反应生成相应的亚砜。由伪一阶动力学研究确定的典型二阶速率常数为8–60 M − 1  s − 1与相同的二氧代物种经过充分研究的烯烃环氧化和活化的C–H键氧化相比，这些化合物要大3个数量级。对于给定的硫化物底物，二氧六环（VI）物种的反应顺序为2a  <  2b  <  2c，这与基于卟啉大环的电子吸收和空间效应的预期是一致的。各种对-取代的硫代苯甲醚在狭窄的动力学范围内与相同的二氧杂环己烷反应。在这项研究中获得的动力学结果表明协调的氧原子转移和/或电子转移，随后是氧从氧化剂