dimethyl 4,4'-sulfinyldibenzoate | 10374-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 4,4'-sulfinyldibenzoate
• 英文别名: Methyl 4-(4-methoxycarbonylphenyl)sulfinylbenzoate
• CAS: 10374-79-5
• 化学式: C₁₆H₁₄O₅S
• 分子量: 318.35
• InChiKey: QSFDXRPTOCXSOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  88.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4,4'-sulfinyldibenzoate 在 碘苯二乙酸 、 氨基甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以82%的产率得到dimethyl 4,4'-sulfonimidoyldibenzoate
  参考文献：
  名称：

  外消旋仲烷基卤化物的对映聚合铜催化自由基 C-N 偶联获得 α-手性伯胺

  摘要：

  α-手性烷基伯胺实际上是生物、制药和材料科学中普遍存在的所有其他α-手性含氮化合物的通用合成前体。普通烷基卤与氨的对映选择性胺化对于快速获得 α-手性伯胺很有吸引力，但由于使用氨的多方面困难和不发达的 C(sp 3 )-N 偶联，迄今为止仍然很少见。在这里，我们展示了亚砜亚胺作为优异的氨替代物，用于在温和的热条件下通过铜催化与不同的外消旋仲烷基卤化物（> 60 个例子）对映聚合自由基 C-N 偶联。该反应有效地提供了高度对映体富集的N-烷基亚砜亚胺（产率高达 99% 和 >99% ee），具有仲苄基、炔丙基、α-羰基烷基和 α-氰基烷基立体中心。此外，我们已将由此获得的掩蔽 α-手性伯胺转化为各种合成结构单元、配体和具有 α-手性 N-官能团的药物，如氨基甲酸酯、羧酰胺、仲和叔胺和恶唑啉，常见的α-取代模式。这些结果揭示了对映会聚自由基交叉偶联作为一般手性碳-杂原子形成策略的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07726
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 在 二硫化碳 、 copper(l) iodide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 dimethyl 4,4'-sulfinyldibenzoate
  参考文献：
  名称：

  芳烃插入二芳基亚砜中合成邻芳氧基三芳基ulf盐

  摘要：

  芳烃插入“S═O”键的过程最近得到验证。该技术难以用于合成硫醚。与报道的情况相反，所描述的反应提供了以邻苯二甲氧基三芳基ulf盐代替硫醚，具有良好至优异的收率。该反应还具有出色的区域选择性，广泛的底物范围和温和的条件（25°C）。初步的机理研究表明，该反应可能以连续的[2 + 2]环加成/ O-芳基化/质子化途径进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03840

文献信息

• Desulfurization of Diaryl(heteroaryl) Sulfoxides with Benzyne
  作者：De-Li Chen、Yan Sun、Mengyuan Chen、Xiaojin Li、Lei Zhang、Xin Huang、Yihui Bai、Fang Luo、Bo Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01144

  日期：2019.6.7

  Two benzyne-enabled desulfurization reactions have been demonstrated which convert diaryl sulfoxides and heteroaryl sulfoxides to biaryls and desulfurized heteroarenes, respectively. The reaction accessing biaryls tolerates a variety of functional groups, such as halides, pseudohalides, and carbonyls. Mechanistic studies reveal that both reactions proceed via a common assembly process but divergent

  已经证明了两个能够进行苯并炔的脱硫反应，它们分别将二芳基亚砜和杂芳基亚砜转化为联芳基和脱硫的杂芳烃。接近联芳基的反应可耐受各种官能团，例如卤化物，假卤化物和羰基。机理研究表明，两个反应均通过共同的组装过程进行，但生成的四芳基（杂芳基）硫烷的分解程度不同。
• 一种无金属催化直接合成联芳烃化合物的方 法
  申请人：浙江师范大学

  公开号：CN110015942B

  公开（公告）日：2021-12-24

  本发明公开了一种无金属催化直接合成联芳烃化合物的方法，其特征在于，在氟化铯的存在下，结构式(I)所示的二芳基亚砜与结构式(II)所示的三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯进行反应，得到结构式(III)所示的联芳烃化合物；本发明提供的方法，在反应过程中无需加入任何昂贵的金属催化剂，降低了制备成本，且对芳环上含有较好离去基团的底物(如卤素，OTs等)的兼容性较好。
• Redox-Neutral α-Arylation of Alkyl Nitriles with Aryl Sulfoxides: A Rapid Electrophilic Rearrangement
  作者：Li Shang、Yonghui Chang、Fan Luo、Jia-Ni He、Xin Huang、Lei Zhang、Lichun Kong、Kaixiao Li、Bo Peng

  DOI：10.1021/jacs.7b00969

  日期：2017.3.22

  A facile α-arylation of nitriles has been developed by simply introducing Tf2O and DABCO to the mixture of nitriles and aryl sulfoxides. The transformation consists of two sequential steps: (i) Tf2O-initiated electrophilic assembly and and (ii) DABCO-triggered rearrangement. Each step can be tuned independently by changing the temperature and/or base. This adjustability allows the method to accommodate

  通过简单地将 Tf2O 和 DABCO 引入腈和芳基亚砜的混合物中，已经开发了一种简便的腈的 α-芳基化。转化由两个连续步骤组成：（i）Tf2O 引发的亲电组装和（ii）DABCO 触发的重排。每个步骤都可以通过改变温度和/或碱来独立调整。这种可调节性允许该方法适应广泛的基材。这种新协议的显着特点包括显着的效率（20 分钟，-30 °C）、独特的区域选择性和高功能组兼容性，这在传统方法中可能是具有挑战性的问题。核磁共振研究不仅确定了一种独特的、高度不稳定的锍亚胺配合物，而且还证明了温度在这一关键中间体的形成和操作中的重要性。进一步的 DFT 计算表明，亲电组装，然后去除 HOTf（通过碱），最后 [3,3]-σ 重排是反应的三个关键阶段。此处还展示了产品的多功能可转化性和该反应的易扩展性。
• Synthesis of α-Aryl Primary Amides from α-Silyl Nitriles and Aryl Sulfoxides through [3,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Fan Luo、Hui Zhou、Xiao-Bei Chen、Xue-Jun Liu、Xiao-Dong Chen、Peng-Fei Qian、Xin-Ping Wu、Wei Wang、Shi-Lei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00334

  日期：2022.3.4

  A simple and efficient protocol was developed for the preparation of challenging α-aryl primary amides. This metal-free coupling process was triggered by TfOH-promoted electrophilic activation of α-silyl nitrile to generate keteniminium ion species, followed by reaction with aryl sulfoxide through [3,3]-sigmatrophic rearrangement to provide the target product. To the best of our knowledge, α-silyl

  开发了一种简单有效的方案来制备具有挑战性的 α-芳基伯酰胺。这种无金属偶联过程是由 TfOH 促进的 α-甲硅烷基腈的亲电活化以产生 keteniminium 离子物质引发的，然后通过 [3,3]-σ 重排与芳基亚砜反应以提供目标产物。据我们所知，α-甲硅烷基腈很少用作亲电子试剂。计算研究证实了高度亲电的酮亚胺中间体的短暂存在。
• Selective oxidation of sulfides to sulfoxides with cyanuric chloride and urea–hydrogen peroxide adduct
  作者：Heung Bae Jeon、Kyoung Tae Kim、Sang Hyun Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.080

  日期：2014.7

  Although a number of methods have been developed for the selective oxidation of sulfides to sulfoxides, the need remains for alternative efficient, reliable strategies that can be generally applied to various sulfides and that use readily available reagents under mild reaction conditions. Herein, we report the use of urea-hydrogen peroxide adduct (UHP) and cyanuric chloride in CH3CN at room temperature to convert sulfides to sulfoxides in excellent yields. In particular, this protocol produced sulfoxides with aromatic rings bearing electron-withdrawing groups in excellent yields. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.