2-(3-azidopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 144266-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(3-azidopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 3-azidopropylboronic acid pinacol ester
• CAS: 144266-69-3
• 化学式: C₉H₁₈BN₃O₂
• mdl: MFCD24454122
• 分子量: 211.072
• InChiKey: WZUBYGPUDKFLGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-azidopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  活化氮杂环与烯基硼酸酯配合物的非对映选择性烷基化

  摘要：

  酰化喹啉和异喹啉与烯基硼“酸酯”络合物通过 1,2-金属化物重排进行烷基化，得到具有高度非对映控制的取代的脱芳构氮杂环。这种多组分耦合的模块化允许轻松获得一系列有价值的含氮支架。这种一锅法安装了一个手性硼酸酯部分，可用于进一步的立体定向转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202216961
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙基硼酸频哪醇酯 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以65%的产率得到2-(3-azidopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Oxa-Matteson 反应实现的可编程醚合成

  摘要：

  Matteson 型反应越来越受到人们对通过迭代合成策略构建复杂有机分子的兴趣。然而，目前的策略几乎完全基于纯碳链的认证。在这里，我们报告了 oxa-Matteson 反应的发展，该反应能够将氧和类胡萝卜素连续插入到不同的烷基硼酸盐和芳基硼酸盐中。它为广泛的硼取代醚提供了独特的入口。该方法的实用性在各种功能性醚的制备、乙酰辅酶A-羧化酶抑制剂的不对称合成和聚醚的可编程构建中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03621

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of <i>ortho</i> ‐Substituted 1,1‐Diarylalkanes by a 1,2‐Metalate Rearrangement/ <i>anti</i> ‐S _<i>N</i> 2′ Elimination/Rearomatizing Allylic Suzuki–Miyaura Reaction Sequence
  作者：Belén Rubial、Beatrice S. L. Collins、Raphael Bigler、Stefan Aichhorn、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201811343

  日期：2019.1.28

  The one‐pot sequential coupling of benzylamines, boronic esters, and aryl iodides has been investigated. In the presence of an N‐activator, the boronate complex formed from an ortho‐lithiated benzylamine and a boronic ester undergoes stereospecific 1,2‐metalate rearrangement/anti‐SN2′ elimination to form a dearomatized tertiary boronic ester. Treatment with an aryl iodide under palladium catalysis

  研究了苄胺、硼酸酯和芳基碘化物的一锅顺序偶联。在 N-活化剂存在下，由邻位锂化苄胺和硼酸酯形成的硼酸酯络合物经历立体定向 1,2-金属化物重排/抗 S N 2' 消除，形成脱芳构化叔硼酸酯。在钯催化下用芳基碘化物处理导致 γ-选择性烯丙基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联重新芳构化，生成 1,1-二芳基烷烃。当使用对映体富集的 α-取代苄胺时，会形成具有高立体特异性的相应 1,1-二芳基烷烃。
• Studies on the Lithiation, Borylation, and 1,2‐Metalate Rearrangement of <i>O</i> ‐Cycloalkyl 2,4,6‐Triisopropylbenzoates
  作者：Rory C. Mykura、Pradip Songara、Eugenia Luc、Jack Rogers、Ellie Stammers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202101374

  日期：2021.5.10

  have not. We have studied the use of cyclic TIB esters in lithiation‐borylation reactions and looked at the effect of ring size (3‐ → 6‐membered rings) on the three key steps of the lithiation‐borylation protocol: deprotonation, borylation and 1,2‐metalate rearrangement. Although all rings sizes could be deprotonated, the cyclohexyl case was impractically slow, and the cyclopentyl example underwent α‐elimination

  锂化-硼化反应中已使用了多种无环的2,4,6-三异丙基苯甲酸伯和仲酯（TIB），而环状TIB酯则没有。我们研究了环状TIB酯在锂化-硼化反应中的用途，并研究了环大小（3元→6元环）对锂化-硼化协议的三个关键步骤的影响：去质子化，硼化和1,2 ‐金属化重排。尽管所有大小的环都可以去质子化，但在环己基的情况下实在不现实地缓慢，并且在-78°C下环戊基实例经历的α-消除速度比去质子化快，因此无法使用。环丁基和环丙基均经历了快速硼化反应，但只有环丁基底物经历了1,2-金属酸盐重排。因此，环丁基TIB酯占据一个“ Goldilocks区”，足够小，可以进行去质子化，并且足够大，可以进行1,2-迁移。用广泛的硼酸酯探索了反应的一般性。
• Enantiospecific Synthesis of <i>ortho</i>-Substituted Benzylic Boronic Esters by a 1,2-Metalate Rearrangement/1,3-Borotropic Shift Sequence
  作者：Stefan Aichhorn、Raphael Bigler、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.7b05880

  日期：2017.7.19

  ortho-substituted benzylic boronic esters with formal 1,1′-benzylidene insertion into the C–B bond. The reaction occurs by a SN2′ elimination and 1,2-metalate rearrangement of the N-activated boronate complex to afford a dearomatized intermediate, which undergoes a Lewis-acid catalyzed 1,3-borotropic shift to afford the boronic ester products in high yield and with excellent enantiospecificity. The use of

  已经研究了苄胺和硼酸酯之间的偶联反应。邻-Lithiated苄胺与硼酸酯反应，并且一个Ñ -activator，得到邻位与正规1,1'-亚苄基取代的插入苄硼酸酯到C-B键。该反应通过S N 2'的消除和N活化的硼酸酯络合物的1,2-金属化物重排而得到脱芳香化的中间体，该中间体经过路易斯酸催化的1,3-硼向转变以得到硼酸酯产物。高收率和优异的对映体特异性。使用富含对映体的α-取代的苄胺得到相应的具有高ee的仲硼酸酯。
• Vinylidene Homologation of Boronic Esters and its Application to the Synthesis of the Proposed Structure of Machillene
  作者：James M. Fordham、Matthew N. Grayson、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201907617

  日期：2019.10.21

  Herein, we report that these valuable products can be accessed by the homologation of boronic esters with lithiated epoxysilanes. Aliphatic and electron-rich aromatic boronic esters provided vinylidene boronic esters in moderate to high yields, while electron-deficient aromatic and vinyl boronic esters were found to give the corresponding vinyl silane products. Through DFT calculations, this divergence

  烯基硼酸酯是有机合成中的重要试剂。在此，我们报告可以通过硼酸酯与锂化环氧硅烷的同系物获得这些有价值的产品。脂肪族和富含电子的芳族硼酸酯以中等至高收率提供了亚乙烯基硼酸酯，而发现缺乏电子的芳族和乙烯基硼酸酯可提供相应的乙烯基硅烷产物。通过DFT计算，通过考虑C-Si和CB键断裂过渡态中负电荷的稳定化，可以合理化这种机理途径上的分歧。该亚乙烯基同系物用于所建议的马来烯结构的短六步立体选择性合成中，但是，发现合成和报道的数据不一致。
• Complex Boron-Containing Molecules through a 1,2-Metalate Rearrangement/anti-S N 2′ Elimination/Cycloaddition Reaction Sequence
  作者：Chloe Tillin、Raphael Bigler、Renata Calo-Lapido、Beatrice Collins、Adam Noble、Varinder Aggarwal

  DOI：10.1055/s-0037-1610389

  日期：2019.3

  5(4H)-dione (PTAD) is reported. The boronate complex formed from an ortho-lithiated benzylamine and a boronic ester undergoes a stereospecific 1,2-metalate rearrangement/anti-S N 2′ elimination in the presence of an N-activator to provide a dearomatized tertiary boronic ester. Interception of this dearomatized intermediate with a dienophile leads to stereopredictable cycloaddition reactions to generate highly

  报道了苄胺、硼酸酯和 4-苯基-3H-1,2,4-三唑-3,5(4H)-二酮 (PTAD) 的三组分偶联。由邻位锂化苄胺和硼酸酯形成的硼酸酯络合物在 N-活化剂存在下经历立体定向 1,2-金属酸酯重排/抗 S N 2' 消除，以提供脱芳构化叔硼酸酯。用亲二烯体拦截这种脱芳构化中间体会导致立体可预测的环加成反应，从而产生高度复杂的三维含硼分子结构。当使用对映体富集的 α-甲基取代苄胺时，会形成相应的环加成加成物，具有极好的对映体特异性。