anti-2-ethyl-3-methyl-4-pentenoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: anti-2-ethyl-3-methyl-4-pentenoic acid
• 英文别名: (2S,3R)-2-ethyl-3-methylpent-4-enoic acid
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: WQZNJGLYSIRLEF-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-2-ethyl-3-methyl-4-pentenoic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium persulfate 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 生成 3-ethyl-4,5-dimethyl-(2H)-furan-2-one 、 3-ethyl-4,5-dimethyl-(2H)-furan-2-one 、 3-ethyl-4,5-dimethyl-(2H)-furan-2-one 、 3-ethyl-4,5-dimethyl-(2H)-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  将有机铜试剂添加到烯丙基丙烯酸酯中-制备γ，δ-不饱和酸，并随后将其官能化为γ-内酯

  摘要：

  将单有机铜化合物与碘化三甲基硅烷（TMSI）或二有机铜酸锂（有或没有卤代硅烷）共轭添加到烯丙基丙烯酸酯中，得到烯丙基甲硅烷基烯酮缩醛/酯烯酸酯。这些可以进行克莱森重排，以在水性处理后得到γ，δ-不饱和酸的非对映异构体混合物。对于有机铜酸盐，非对映体比率受卤硅烷的强烈影响。非对映体或者可作为主要产物由铜试剂的适当选择而获得。酸环化后还原，可得到高收率的γ-内酯。碘化亚铜/二甲基硫醚络合物作为有机铜试剂的极佳前体被引入。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00804-h
• 作为产物：
  描述：

  (E)-bu-2-enyl propeonate 在 (2-iPr-N=CH-C₆H₅-O)2Cu 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 anti-2-ethyl-3-methyl-4-pentenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）对格氏试剂共轭添加的催化作用。与有机铜的行为完全不同。

  摘要：

  与二烷基铜酸锂不同，在TMS-Cl的存在下，Cu（II）催化了格氏试剂向α，β-不饱和羧酸酯的烯丙基酯的共轭加成反应，所得的烯丙基甲硅烷基烯酮缩醛进一步进行重排生成2-烯丙基3-烷基羧酸产率高。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88514-7

文献信息

• Copper Hydride Catalyzed Reductive Claisen Rearrangements
  作者：Kong Ching Wong、Elvis Ng、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1002/chem.201504870

  日期：2016.3.7

  An efficient reductive Claisen rearrangement, catalyzed by in situ generated copper hydride and stoichiometric in diethoxymethylsilane, has been developed. Yields of up to 95 % with good to excellent diastereoselectivities were observed in this reaction. Mechanistic studies showed that the stereospecific rearrangement proceeded via a chair transition state of (E)‐silyl ketene acetals as intermediates

  已经开发了一种有效的还原性克莱森重排反应，该反应由原位生成的氢化铜和二乙氧基甲基硅烷的化学计量组成催化。在该反应中观察到高达95％的产率，具有良好至优异的非对映选择性。机理研究表明，立体定向重排通过（E）-甲硅烷基乙烯酮缩醛作为中间产物的椅子过渡态进行，而不是通过烯醇铜进行。
• Crotylations of α-Carbonyl Radicals with Crotylstannane
  作者：Mukund P. Sibi、Hideto Miyabe

  DOI：10.1021/ol026510a

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS]Electrophilic radicals undergo crotylation with crotylstannane with moderate to good efficiency. The reaction provides the syn isomer as the major product. The present methodology is complementary to Claisen protocols for the synthesis of gamma,delta-unsaturated carboxylic acid derivatives. Details of the new radical methodology are presented.
• Corey; Lee, Duck-Hyung, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 10, p. 4026 - 4027
  作者：Corey、Lee, Duck-Hyung

  DOI：——

  日期：——
• Addition of organocopper reagents to allylic acrylates — the preparation of γ, δ-unsaturated acids and subsequent functionalization to γ-lactones
  作者：Magnus Eriksson、Anders Hjelmencrantz、Martin Nilsson、Thomas Olsson

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00804-h

  日期：1995.11

  Conjugate addition of monoorganocopper compounds with iodotrimethylsilane (TMSI) or lithium diorganocuprates, with or without halosilanes, to allylic acrylates give allylic silyl ketene acetals/ester enolates. These can undergo Claisen rearrangement to give diastereomeric mixtures of γ, δ-unsaturated acids after aqueous work-up. For organocuprates, the diastereomeric ratio is strongly affected by the

  将单有机铜化合物与碘化三甲基硅烷（TMSI）或二有机铜酸锂（有或没有卤代硅烷）共轭添加到烯丙基丙烯酸酯中，得到烯丙基甲硅烷基烯酮缩醛/酯烯酸酯。这些可以进行克莱森重排，以在水性处理后得到γ，δ-不饱和酸的非对映异构体混合物。对于有机铜酸盐，非对映体比率受卤硅烷的强烈影响。非对映体或者可作为主要产物由铜试剂的适当选择而获得。酸环化后还原，可得到高收率的γ-内酯。碘化亚铜/二甲基硫醚络合物作为有机铜试剂的极佳前体被引入。
• A catalytic role of Cu(II) for conjugate addition of grignard reagents. A completely different behavior from organocuprates.
  作者：Youji Aoki、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88514-7

  日期：1990.1

  Different from lithium dialkylcuprates, Cu(II) catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to allylic esters of α,β-unsaturated carboxylates has been effected in the presence of TMS-Cl, and the resulting allyl silyl keteneacetals further undergo rearrangement to afford 2-allyl 3-alkyl carboxylic acids in good yields.

  与二烷基铜酸锂不同，在TMS-Cl的存在下，Cu（II）催化了格氏试剂向α，β-不饱和羧酸酯的烯丙基酯的共轭加成反应，所得的烯丙基甲硅烷基烯酮缩醛进一步进行重排生成2-烯丙基3-烷基羧酸产率高。