[(6-aminopyrid-2-yl)methyl]bis(pyrid-2-ylmethyl)amine | 639009-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [(6-aminopyrid-2-yl)methyl]bis(pyrid-2-ylmethyl)amine
• 英文别名: mono(6-amino-2-pyridylmethyl)bis(2-pyridylmethyl)amine；N,N-bis-(2-pyridylmethyl)-N-(6-amino-2-pyridylmethyl)amine；N-(6-(amino-2-pyridyl)methyl)-N,N-bis((2-pyridyl)methyl)amine；mono(6-amino-2-pyridylmethyl)-(2-pyridylmethyl)amine；6-((bis(pyridin-2-ylmethyl)amino)methyl)pyridin-2-amine；(6-amino-2-pyridylmethyl)bis(2-pyridylmethyl)amine；(6-amino-2-pyridylmethyl)bis(pyridylmethyl)amine；NH2-(tris(2-pyridylmethyl)amine)；NH2-TMPA；ambpa；bpapa；MAPA；6-({Bis[(pyridin-2-yl)methyl]amino}methyl)pyridin-2-amine；6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine
• CAS: 639009-04-4
• 化学式: C₁₈H₁₉N₅
• 分子量: 305.382
• InChiKey: QOCRBMGSQCAOTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(6-aminopyrid-2-yl)methyl]bis(pyrid-2-ylmethyl)amine 在 水 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  New Peptide-Based Antimicrobials for Tackling Drug Resistance in Bacteria: Single-Cell Fluorescence Imaging

  摘要：

  New peptide molecules with metal binding :abilities proved to he active against multidrug resistant clinical isolates. One of them, labeled with a dansylated lysine has been imaged inside single-multidrug resistant bacteria cells by deep ultraviolet fluorescence, showing a heterogeneous Subcellular localization. The fluorescence intensity is clearly related to the accumulation of the drug inside the bacteria, being dependent both on its concentration and on the incubation time with cells.

  DOI：

  10.1021/ml400073g
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 、 三溴化磷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 [(6-aminopyrid-2-yl)methyl]bis(pyrid-2-ylmethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  氢键对钴 (III)-过氧配合物中氧结合和活化的影响

  摘要：

  钴 (III) 过氧配合物用作介导氧活化的模型金属配合物。我们报告了一项关于氢键对 O 2影响的系统研究钴 (III) 过氧络合物中的结合能和 O-O 键活化。为此，我们制备了一系列基于三（吡啶-2-基甲基）胺的钴（III）过氧络合物，在二级配位层中没有、有一个、两个或三个氨基。使用氦标记红外光解离光谱、能量分辨碰撞诱导解离实验和密度泛函理论，研究了气相中分离的复合物中氨基和过氧配体之间的氢键。结果表明，氢键稳定了钴 (III) 过氧核，但效果仅为 10–20 kJ mol –1. 将第一个氨基引入二级配位域稳定化效果最大；更多的氨基不会显着改变结果。氨基可以将氢原子转移到过氧配体上，从而导致 O-O 键断裂。该过程在热力学上优于 O 2消除，但在熵上不利。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c04260

文献信息

• Copper(I) Complex Mediated Nitric Oxide Reductive Coupling: Ligand Hydrogen Bonding Derived Proton Transfer Promotes N₂O_(g) Release
  作者：Gayan B. Wijeratne、Mayukh Bhadra、Maxime A. Siegler、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.9b07286

  日期：2019.11.13

  A cuprous chelate bearing a secondary sphere hydrogen bonding functionality, [(PV-tmpa)CuI]+, transforms •NO(g) to N2O(g) in high yields in methanol. Ligand derived proton transfer facilitates N-O bond cleavage of a putative hyponitrite intermediate releasing N2O(g), underscoring the crucial balance between H-bonding capabilities and acidities in (bio)chemical •NO(g) coupling systems.

  带有二级球体氢键功能的亚铜螯合物 [(PV-tmpa)CuI]+，在甲醇中以高产率将 •NO(g) 转化为 N2O(g)。配体衍生的质子转移促进了释放 (g) 的假定次亚硝酸盐中间体的 NO 键断裂，强调了（生物）化学 •NO(g) 耦合系统中 H 键合能力和酸度之间的关键平衡。
• Intramolecular Hydrogen Bonding Enhances Stability and Reactivity of Mononuclear Cupric Superoxide Complexes
  作者：Mayukh Bhadra、Jung Yoon C. Lee、Ryan E. Cowley、Sunghee Kim、Maxime A. Siegler、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.8b04671

  日期：2018.7.25

  , cupric-superoxo) complexes, as the first and/or key reactive intermediates in (bio)chemical Cu-oxidative processes, including in the monooxygenases PHM and DβM, have been systematically stabilized by intramolecular hydrogen bonding within a TMPA ligand-based framework. Also, gradual strengthening of ligand-derived H-bonding dramatically enhances the [(L)CuII(O2•-)]+ reactivity toward hydrogen-atom

  [(L)CuII(O2•-)]+（即铜-超氧）配合物，作为（生物）化学铜氧化过程（包括单加氧酶 PHM 和 DβM）中的第一个和/或关键反应中间体，已被通过基于 TMPA 配体的框架内的分子内氢键系统地稳定。此外，配体衍生的氢键的逐渐增强显着增强了 [(L)CuII(O2•-)]+ 对酚 OH 键的氢原子夺取 (HAA) 的反应性。超氧配合物及其叠氮类似物 [(L)CuII(N3-)]+ 的光谱特性也会随着配体氢键能力的变化而系统地变化。
• Copper(II)−Hydroperoxo Complex Induced Oxidative N-Dealkylation Chemistry
  作者：Debabrata Maiti、Amy A. Narducci Sarjeant、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja0719024

  日期：2007.5.1

  I) species when formed within a tripodal tetradentate ligand framework possessing a pendant dimethylamine substrate. This mimics the monoxygenase activity occurring in the copper enzyme PHM. Observation of a product-based alkoxide−Cu intermediate and determination of a reaction kinetic isotope effect (kH/kD(intra) ∼ 2.3) by studying the ligand−N(CH3)(CD3) substrate provide further insights. The mononuclear

  当氢过氧铜 (II) 物质在具有侧链二甲胺底物的三足四齿配体框架内形成时，会发生显着的氧化 N-去甲基化反应。这模拟了铜酶 PHM 中发生的单加氧酶活性。通过研究配体-N(CH3)(CD3) 底物，观察基于产物的醇盐-Cu 中间体并确定反应动力学同位素效应（kH/kD(intra) ∼ 2.3）提供了进一步的见解。单核 CuII(-OOH) 实体或由此衍生的物种可以促进仿生反应性，因此需要在生物或合成机制研究中进一步关注。
• Synthesis, characterisation and evaluation of a novel copper-64 complex with selective uptake in EMT-6 cells under hypoxic conditions
  作者：James C. Knight、Melinda Wuest、Fawaz A. Saad、Monica Wang、David W. Chapman、Hans-Soenke Jans、Suzanne E. Lapi、Benson M. Kariuki、Angelo J. Amoroso、Frank Wuest

  DOI：10.1039/c3dt50960e

  日期：——

  The radiometal 64Cu is now widely used in the development of diagnostic imaging agents for positron emission tomography (PET). The present study has led to the development and evaluation of a novel chelating agent for 64Cu: the new monothiourea tripodal ligand 1-benzoyl-3-6-[(bis-pyridin-2-ylmethyl-amino)-methyl]-pyridin-2-yl}-thiourea (MTUBo). X-ray crystallographic analysis has shown this ligand forms a mononuclear complex with copper(II) and co-ordinates via a trigonal bipyramidal N4S array of donor atoms. Promisingly, cell uptake studies revealed that 64Cu-MTUBo selectively accumulates in EMT-6 cells incubated under hypoxic conditions which may result from its relatively high CuII/I redox potential. Small-animal PET imaging and ex vivo biodistribution studies in EMT-6 tumor bearing BALB/c mice revealed significant tumor uptake after 1 h p.i., yielding tumor-to-muscle (T/M) and tumor-to-blood (T/B) ratios of 8.1 and 1.1, respectively. However, injection of 64Cu-acetate resulted in similar uptake indicating that the observed uptake was most likely non-specific. Despite showing high in vitro stability, it is likely that in vivo the complex undergoes transchelation to proteins within the blood in a relatively short timeframe. For comparison, the hypoxia imaging agent 64Cu-ATSM was also evaluated in the same murine tumor model and showed about 60% higher tumor uptake than 64Cu-MTUBo.

  放射性金属 64Cu 目前被广泛用于正电子发射断层扫描（PET）诊断成像剂的开发。本研究开发并评估了一种新型 64Cu 螯合剂：新型单硫脲三元配体 1-苯甲酰基-3-6-[（双吡啶-2-基甲基氨基）-甲基]-吡啶-2-基}-硫脲（MTUBo）。X 射线晶体学分析表明，这种配体与铜（II）形成单核配合物，并通过供体原子的三叉双锥 N4S 阵列配位。令人欣慰的是，细胞吸收研究表明，64Cu-MTUBo 可选择性地在缺氧条件下培养的 EMT-6 细胞中积累，这可能是由于它具有相对较高的 CuII/I 氧化还原电位。在携带 EMT-6 肿瘤的 BALB/c 小鼠体内进行的小动物 PET 成像和体内外生物分布研究显示，肿瘤在注射 1 小时后显著吸收，肿瘤与肌肉（T/M）和肿瘤与血液（T/B）的比率分别为 8.1 和 1.1。然而，注射醋酸 64Cu 会产生类似的摄取，这表明所观察到的摄取很可能是非特异性的。尽管该复合物在体外显示出很高的稳定性，但在体内，它很可能在相对较短的时间内与血液中的蛋白质发生转切作用。作为比较，缺氧成像剂 64Cu-ATSM 也在相同的小鼠肿瘤模型中进行了评估，其肿瘤摄取量比 64Cu-MTUBo 高出约 60%。
• 一种带有三足配体的羰基钴配合物及其制备方 法
  申请人：中国人民解放军国防科学技术大学

  公开号：CN104086602B

  公开（公告）日：2016-07-13

  本发明公开了一种带有三足配体的羰基钴配合物及其制备方法。该羰基钴配合物的分子式为C19H21ClCoN5O8或[Co(mapa)(O2CO)] ·H2O，mapa表示(6?氨基?2?吡啶基甲基)双(2?吡啶基甲基)胺，结构式如式(Ⅰ)所示。制备方法包括(1)将[Co( )6](ClO4)2、三足配体mapa和NaHCO3加入 和甲醇的混合溶剂中，得到混合液；(2)对混合液进行空气发泡并搅拌反应，反应产物经重结晶分离后，即得羰基钴配合物。本发明的羰基钴配合物及其制备方法为配位化学的研究提供了一种重要的研究对象，具有极高的学术价值。